(S)-5,10-Dioxo-7,8-dihydro-6H,10H-dipyrrolo[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-5a-carboxylic acid benzyl ester | 549490-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-5,10-Dioxo-7,8-dihydro-6H,10H-dipyrrolo[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-5a-carboxylic acid benzyl ester
• 英文别名: benzyl (3S)-2,8-dioxo-1,7-diazatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-9,11-diene-3-carboxylate
• CAS: 549490-72-4
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₄
• 分子量: 324.336
• InChiKey: OEBIRTCPQJDSNK-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5,10-Dioxo-7,8-dihydro-6H,10H-dipyrrolo[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-5a-carboxylic acid benzyl ester 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 titanium(III) chloride 、 草酰氯 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 氢气 、 potassium acetate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 benzyl (1S,5S)-3,11-dioxo-2,4,6,12-tetrazatetracyclo[10.3.0.01,5.06,10]pentadeca-7,9-diene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Dibromophakellstatin 的对映选择性全合成

  摘要：

  实现了 (+)-phakellstatin 和 (+)-dibromophakellstatin 的第一个对映选择性全合成。合成的关键步骤是通过非对映选择性酰化使二酮哌嗪 (S,S)-环 (Pro, Pro) 去对称化，通过分子内 Mitsunobu 反应引入 C6 氨基，以及串联霍夫曼重排/环化同时引入 C10四元胺中心并输送环脲。该合成还证明了吡咯并缩醛胺的异常稳定性。重要的是，该策略有可能生产生物研究所需的衍生自 (R,R)-环 (Pro, Pro) 的 phakellstatin 衍生物。预计类似的环化协议也适用于 palau'amine 的合成。

  DOI：

  10.1021/ja034575i
• 作为产物：
  描述：

  (S)-5,10-Dioxo-2,7,8,10-tetrahydro-3H,6H-dipyrrolo[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-5a-carboxylic acid benzyl ester 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以63%的产率得到(S)-5,10-Dioxo-7,8-dihydro-6H,10H-dipyrrolo[1,2-a;1',2'-d]pyrazine-5a-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  (+)-Dibromophakellstatin 的对映选择性全合成

  摘要：

  实现了 (+)-phakellstatin 和 (+)-dibromophakellstatin 的第一个对映选择性全合成。合成的关键步骤是通过非对映选择性酰化使二酮哌嗪 (S,S)-环 (Pro, Pro) 去对称化，通过分子内 Mitsunobu 反应引入 C6 氨基，以及串联霍夫曼重排/环化同时引入 C10四元胺中心并输送环脲。该合成还证明了吡咯并缩醛胺的异常稳定性。重要的是，该策略有可能生产生物研究所需的衍生自 (R,R)-环 (Pro, Pro) 的 phakellstatin 衍生物。预计类似的环化协议也适用于 palau'amine 的合成。

  DOI：

  10.1021/ja034575i

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Dibromophakellstatin
  作者：Karine G. Poullennec、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja034575i

  日期：2003.5.1

  The first enantioselective total synthesis of (+)-phakellstatin and (+)-dibromophakellstatin was achieved. Key steps in the synthesis were a desymmetrization of the diketopiperazine (S,S)-cyclo (Pro, Pro) via a diastereoselective acylation, an intramolecular Mitsunobu reaction to introduce the C6 aminal, and a tandem Hofmann rearrangement/cyclization to simultaneously introduce the C10 quaternary aminal

  实现了 (+)-phakellstatin 和 (+)-dibromophakellstatin 的第一个对映选择性全合成。合成的关键步骤是通过非对映选择性酰化使二酮哌嗪 (S,S)-环 (Pro, Pro) 去对称化，通过分子内 Mitsunobu 反应引入 C6 氨基，以及串联霍夫曼重排/环化同时引入 C10四元胺中心并输送环脲。该合成还证明了吡咯并缩醛胺的异常稳定性。重要的是，该策略有可能生产生物研究所需的衍生自 (R,R)-环 (Pro, Pro) 的 phakellstatin 衍生物。预计类似的环化协议也适用于 palau'amine 的合成。