[(1R,3aR,6aS)-3'-ethyl-1-methylspiro[1,2,3,5,6,6a-hexahydropentalene-4,2'-oxirane]-3a-yl]methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: [(1R,3aR,6aS)-3'-ethyl-1-methylspiro[1,2,3,5,6,6a-hexahydropentalene-4,2'-oxirane]-3a-yl]methanol
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: WCMYWOXEARZUJX-LLDQHTGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,3aR,6aS)-3'-ethyl-1-methylspiro[1,2,3,5,6,6a-hexahydropentalene-4,2'-oxirane]-3a-yl]methanol 在 氢氧化钾 、 Celite 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氢氧化铵 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (3aR,5aS,6R,8aR)-2,6-Dimethyl-4,5,5a,6,7,8-hexahydro-3aH-cyclopenta[c]pentalen-3-one
  参考文献：
  名称：

  α-羰基自由基环化方法对角三Tri烷：对映体纯的（-）-5-Oxosilphiperfol-6-ene的全合成。

  摘要：

  描述了α-羰基自由基环化方法用于合成角三喹烷。作为模型研究，将4-（三甲基甲硅烷基）-3-丁炔基氯化镁共轭添加到烯酮7中，然后用氯代三甲基硅烷捕集烯醇化物得到三甲基甲硅烷基烯醇醚8。 6.由Bu（3）SnH和AIBN对6进行自由基环化，得到5.用m-CPBA对5进行环氧化，得到环氧酮。9.甲酸对9进行甲硅烷基化和重排，得到醛。4.醛醇缩合和脱水得到角三喹烷骨架3.基于该路线，从酮酯14开始，在12个步骤中完成了（-）-5-氧代硅过酚-6-烯（1）的全合成。用DDQ氧化21可获得对映体纯的（-）-5-氧代硅氧酚-6-烯（1）。为了确定手性产物（-）-1的光学纯度，也以相同方式合成了外消旋（+/-）-1。用手性柱的气相色谱分析证明1具有高对映体纯度。对2，4-二硝基苯基hydr 22进行单晶X射线分析以明确确认19的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo9723570
• 作为产物：
  描述：

  (1Ξ,4R)-2-oxo-4-methyl-cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 次氯酸叔丁酯 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 [(1R,3aR,6aS)-3'-ethyl-1-methylspiro[1,2,3,5,6,6a-hexahydropentalene-4,2'-oxirane]-3a-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  α-羰基自由基环化方法对角三Tri烷：对映体纯的（-）-5-Oxosilphiperfol-6-ene的全合成。

  摘要：

  描述了α-羰基自由基环化方法用于合成角三喹烷。作为模型研究，将4-（三甲基甲硅烷基）-3-丁炔基氯化镁共轭添加到烯酮7中，然后用氯代三甲基硅烷捕集烯醇化物得到三甲基甲硅烷基烯醇醚8。 6.由Bu（3）SnH和AIBN对6进行自由基环化，得到5.用m-CPBA对5进行环氧化，得到环氧酮。9.甲酸对9进行甲硅烷基化和重排，得到醛。4.醛醇缩合和脱水得到角三喹烷骨架3.基于该路线，从酮酯14开始，在12个步骤中完成了（-）-5-氧代硅过酚-6-烯（1）的全合成。用DDQ氧化21可获得对映体纯的（-）-5-氧代硅氧酚-6-烯（1）。为了确定手性产物（-）-1的光学纯度，也以相同方式合成了外消旋（+/-）-1。用手性柱的气相色谱分析证明1具有高对映体纯度。对2，4-二硝基苯基hydr 22进行单晶X射线分析以明确确认19的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo9723570

文献信息

• α-Carbonyl Radical Cyclization Approach toward Angular Triquinanes:  Total Synthesis of Enantiomerically Pure (−)-5-Oxosilphiperfol-6-ene
  作者：Chin-Kang Sha、K. C. Santhosh、Shin-Hong Lih

  DOI：10.1021/jo9723570

  日期：1998.4.1

  An alpha-carbonyl radical cyclization approach toward synthesis of angular triquinanes is described. As a model study, conjugate addition of 4-(trimethylsilyl)-3-butynylmagnesium chloride to enone 7 followed by trapping of the enolate with chlorotrimethylsilane gave trimethysilyl enol ether 8. Iodination of 8 with a mixture of NaI and m-CPBA afforded iodo ketone 6. Radical cyclization of 6 effected

  描述了α-羰基自由基环化方法用于合成角三喹烷。作为模型研究，将4-（三甲基甲硅烷基）-3-丁炔基氯化镁共轭添加到烯酮7中，然后用氯代三甲基硅烷捕集烯醇化物得到三甲基甲硅烷基烯醇醚8。 6.由Bu（3）SnH和AIBN对6进行自由基环化，得到5.用m-CPBA对5进行环氧化，得到环氧酮。9.甲酸对9进行甲硅烷基化和重排，得到醛。4.醛醇缩合和脱水得到角三喹烷骨架3.基于该路线，从酮酯14开始，在12个步骤中完成了（-）-5-氧代硅过酚-6-烯（1）的全合成。用DDQ氧化21可获得对映体纯的（-）-5-氧代硅氧酚-6-烯（1）。为了确定手性产物（-）-1的光学纯度，也以相同方式合成了外消旋（+/-）-1。用手性柱的气相色谱分析证明1具有高对映体纯度。对2，4-二硝基苯基hydr 22进行单晶X射线分析以明确确认19的立体化学。