cis-theaspirone | 24399-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-theaspirone
• 英文别名: (2S,5S)-2,6,6,10-tetramethyl-1-oxaspiro[4.5]dec-9-en-8-one
• CAS: 24399-19-7
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: AXQMCYYCOKLZPP-GXFFZTMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  7,9,9-trimethyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-6-en-8-one 在 platinum(IV) oxide 、 palladium/alumina 吡啶 、 氢氧化钾 、 氢气 、 碘 、 溴化乙啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 magnesium 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 25.0~120.0 ℃ 、6.67 kPa 条件下， 反应 18.25h， 生成 cis-theaspirone
  参考文献：
  名称：

  Weyerstahl, Peter; Meisel, Thomas, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 4, p. 415 - 428

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Scalable and sustainable electrochemical allylic C–H oxidation
  作者：Evan J. Horn、Brandon R. Rosen、Yong Chen、Jiaze Tang、Ke Chen、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature17431

  日期：2016.5.5

  transformation, the majority of conditions still use highly toxic reagents (based around toxic elements such as chromium or selenium) or expensive catalysts (such as palladium or rhodium). These requirements are problematic in industrial settings; currently, no scalable and sustainable solution to allylic oxidation exists. This oxidation strategy is therefore rarely used for large-scale synthetic applications

  C-H 键直接功能化的新方法和策略开始重塑逆合成分析领域，影响天然产物、药物和材料的合成。由于烯酮和烯丙醇作为多功能中间体的实用性，以及它们在天然和非天然材料中的普遍性，烯丙基系统的氧化在这方面发挥了重要作用，可能是应用最广泛的 C-H 官能化。烯丙基氧化在数百种合成中具有特色，包括一些被视为“经典”的天然产物合成。尽管多次尝试提高这种转换的效率和实用性，大多数条件仍然使用剧毒试剂（基于有毒元素，如铬或硒）或昂贵的催化剂（如钯或铑）。这些要求在工业环境中是有问题的；目前，不存在可扩展和可持续的烯丙基氧化解决方案。因此，这种氧化策略很少用于大规模合成应用，限制了工业科学家采用这种逆合成策略。在这里，我们描述了一种电化学 C-H 氧化策略，它具有广泛的底物范围、操作简单性和高化学选择性。它使用廉价且容易获得的材料，并代表可扩展的烯丙基 C-H 氧化（以 100 克为单位证明），
• Elucidation of the regio- and chemoselectivity of enzymatic allylic oxidations with <i>Pleurotus sapidus</i> – conversion of selected spirocyclic terpenoids and computational analysis
  作者：Verena Weidmann、Mathias Schaffrath、Holger Zorn、Julia Rehbein、Wolfgang Maison

  DOI：10.3762/bjoc.9.262

  日期：——

  Allylic oxidations of olefins to enones allow the efficient synthesis of value-added products from simple olefinic precursors like terpenes or terpenoids. Biocatalytic variants have a large potential for industrial applications, particularly in the pharmaceutical and food industry. Herein we report efficient biocatalytic allylic oxidations of spirocyclic terpenoids by a lyophilisate of the edible fungus

  烯烃到烯酮的烯丙基氧化允许从简单的烯烃前体（如萜烯或萜类化合物）有效合成增值产品。生物催化变体具有巨大的工业应用潜力，特别是在制药和食品工业中。在此，我们报告了食用真菌 Pleurotus sapidus 的冻干物对螺环萜类化合物的有效生物催化烯丙基氧化。这种“蘑菇催化”操作简单，可以转化各种不饱和螺环萜类化合物。因此，已经获得了许多具有良好区域选择性和化学选择性的新螺环烯酮，并且已经开发了用于对映体混合物的手性分离方案。
• Syntheses of Theaspirone and Vitispirane <i>via</i> Palladium(II)-Catalyzed Oxaspirocyclization
  作者：Ylva I. M. Nilsson、Attila Aranyos、Pher G. Andersson、Jan-E. Bäckvall、Jean-Luc Parrain、Christelle Ploteau、Jean-Paul Quintard

  DOI：10.1021/jo9505031

  日期：1996.1.1

  Total syntheses of theaspirone (A and B) and vitispirane (A and B) are described. The key step in the syntheses is the palladium(II)-catalyzed intramolecular oxaspirocyclization of diene alcohol 4 to either vitispirane or the allylic alcohol 9. The outcome of the oxaspirocyclization is very much dependent on the solvent employed. In water-acetic acid (4:1) a 1:1 mixture of the diastereomeric alcohols

  描述了茶螺环酮（A和B）和维替斯潘（A和B）的总合成。合成中的关键步骤是钯（II）催化的二烯醇4分子内氧杂螺环环化为维斯匹烷或烯丙醇9。氧杂螺环化的结果在很大程度上取决于所用的溶剂。在水-乙酸（4：1）中，仅形成非对映异构醇9A和9B的1：1混合物。在具有8当量的强非亲核酸的水中，获得了维斯匹烷A和B（1：1）。描述了使用LiCl和K（2）CO（3）获得维斯匹林的替代方法。在后一反应中，优先生成替斯匹兰B。通过两个可能的pi-烯丙基复合物5A和5B之间的平衡来解释该结果，
• Concise Synthesis of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Theaspirones via Oxonium Ion-Initiated Pinacol Ring Expansion
  作者：Leo A. Paquette、James C. Lanter、Hui-Ling Wang

  DOI：10.1021/jo951890h

  日期：1996.1.1

  The odoriferous principle of black tea has been produced from 2,2-dimethylcyclopentanone. The reaction sequence begins with 1,2-addition of 5-lithio-2-methyl-2,3-dihydrofuran to this ketone and immediate acid-catalyzed ring expansion of the resulting carbinols to a separable pair of spiro ethers. Individual conversion of these diastereomers to a,P-unsaturated ketones is followed by tandem condensation with the methyllithium-lithium bromide complex and oxidation with pyridinium chlorochromate.
• Etoh, Hideo; Ina, Kazuo; Iguchi, Masanobu, Agricultural and Biological Chemistry, <hi>1980</hi>, vol. 44, # 12, p. 2871 - 2876
  作者：Etoh, Hideo、Ina, Kazuo、Iguchi, Masanobu

  DOI：——

  日期：——