methyl exo-2,3-O-(2-naphthyl)methylene-α-L-rhamnopyranopyranoside | 291314-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl exo-2,3-O-(2-naphthyl)methylene-α-L-rhamnopyranopyranoside
• 英文别名: (2S,3aR,4R,6S,7S,7aR)-4-methoxy-6-methyl-2-naphthalen-2-yl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 291314-24-4
• 化学式: C₁₈H₂₀O₅
• 分子量: 316.354
• InChiKey: LVBGCWBUTMYDOX-LXIBVDGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl exo-2,3-O-(2-naphthyl)methylene-α-L-rhamnopyranopyranoside 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到methyl 3-O-(2-naphthyl)methyl-α-L-rhamnopyranopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过非对映异构体二氧戊环型（2-萘基）亚甲基缩醛的氢解，使糖羟基的立体选择性（2-萘基）甲基化

  摘要：

  甲基α-L-和乙基1-硫代α-L-鼠李吡喃糖苷，1,6-脱水β-D-甘露吡喃糖和1,6-脱水β-D-吡喃吡喃糖的顺式/赤道OH基为与2-萘醛二甲基乙缩醛反应生成非对映体二氧戊环型2,3-O-（2-萘基）亚甲基或3,4-O-（2-萘基）亚甲基乙缩醛。配糖体以接近1：1的比例产生外向异构体和内向异构体，1,6-脱水β-D-甘露吡喃糖主要提供内向异构体，而1,6-脱水β-D-吡喃半乳糖仅内向异构体。用AlH（3）（3LiAlH（4）-AlCl（3））或Me（3）N.BH（3）-AlCl（3）缩醛化缩醛及其某些带有苄基或叔丁基二甲基甲硅烷基的完全保护的衍生物）试剂。两种试剂均裂解内消旋异构体，得到轴向NAP醚，吡喃糖苷的外消旋异构体提供了赤道NAP醚。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(02)00180-5
• 作为产物：
  描述：

  2-萘甲醛 、 甲基-Alpha-D-吡喃鼠李糖苷 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl exo-2,3-O-(2-naphthyl)methylene-α-L-rhamnopyranopyranoside 、 methyl endo-2,3-O-(2-naphthyl)methylene-α-L-rhamnopyranopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖苷的（2-萘基）亚甲基缩醛的制备及其氢解转化为2-萘基甲基（NAP）醚†

  摘要：

  糖苷的二恶烷和二恶烷型（2-萘基）亚甲基缩醛是通过酸催化的反缩醛化反应制备的。使用AlH 3（LiAlH 4：AlCl 3 = 3：1），NaCNBH 3 -HCl或BH 3 Me 3 N-AlCl 3试剂裂解乙缩醛。4，6- O-乙缩醛与AlH 3的反应产生了4- O NAP醚，而其他两种试剂则得到了具有优异区域选择性的6- O NAP衍生物。在二氧戊环型缩醛中，所有三种试剂的裂解方向由缩醛中心的立体化学确定。赤道ø NAP /轴向羟基衍生物是从所获得的外萘基异构体; 另一方面，内萘基乙缩醛引起轴向O NAP /赤道羟基化合物的形成。NAP醚和（2-萘基）亚甲基缩醛保护基都可以通过用DDQ处理而容易地除去。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00735-8

文献信息

• Preparation of (2-naphthyl)methylene acetals of glycosides and their hydrogenolytic transformation into 2-naphthylmethyl (NAP) ethers
  作者：András Lipták、Anikó Borbás、Lóránt Jánossy、László Szilágyi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00735-8

  日期：2000.6

  were prepared by acid-catalyzed transacetalization reactions. The acetals were cleaved using either AlH3 (LiAlH4:AlCl3=3:1), NaCNBH3–HCl or BH3 Me3N–AlCl3 reagents. Reaction of the 4,6-O-acetals with AlH3 yielded 4-ONAP ethers whereas the other two reagents gave 6-ONAP derivatives with excellent regioselectivity. In dioxolane-type acetals the direction of the cleavage with all three reagents is determined

  糖苷的二恶烷和二恶烷型（2-萘基）亚甲基缩醛是通过酸催化的反缩醛化反应制备的。使用AlH 3（LiAlH 4：AlCl 3 = 3：1），NaCNBH 3 -HCl或BH 3 Me 3 N-AlCl 3试剂裂解乙缩醛。4，6- O-乙缩醛与AlH 3的反应产生了4- O NAP醚，而其他两种试剂则得到了具有优异区域选择性的6- O NAP衍生物。在二氧戊环型缩醛中，所有三种试剂的裂解方向由缩醛中心的立体化学确定。赤道ø NAP /轴向羟基衍生物是从所获得的外萘基异构体; 另一方面，内萘基乙缩醛引起轴向O NAP /赤道羟基化合物的形成。NAP醚和（2-萘基）亚甲基缩醛保护基都可以通过用DDQ处理而容易地除去。
• Stereoselective (2-naphthyl)methylation of sugar hydroxyls by the hydrogenolysis of diastereoisomeric dioxolane-type (2-naphthyl)methylene acetals
  作者：Anikó Borbás、Zoltán B. Szabó、László Szilágyi、Attila Bényei、András Lipták

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00180-5

  日期：2002.11

  reacted with 2-naphthaldehyde dimethyl acetal to diastereomeric dioxolane-type 2,3-O-(2-naphthyl)methylene or 3,4-O-(2-naphthyl)methylene acetals. The glycosides yielded the exo- and endo-isomers in nearly 1:1 ratio, 1,6-anhydro-beta-D-mannopyranose gave predominantly the endo-, and 1,6-anhydro-beta-D-galactopyranose exclusively endo-isomer. The acetals and some of their fully protected derivatives bearing

  甲基α-L-和乙基1-硫代α-L-鼠李吡喃糖苷，1,6-脱水β-D-甘露吡喃糖和1,6-脱水β-D-吡喃吡喃糖的顺式/赤道OH基为与2-萘醛二甲基乙缩醛反应生成非对映体二氧戊环型2,3-O-（2-萘基）亚甲基或3,4-O-（2-萘基）亚甲基乙缩醛。配糖体以接近1：1的比例产生外向异构体和内向异构体，1,6-脱水β-D-甘露吡喃糖主要提供内向异构体，而1,6-脱水β-D-吡喃半乳糖仅内向异构体。用AlH（3）（3LiAlH（4）-AlCl（3））或Me（3）N.BH（3）-AlCl（3）缩醛化缩醛及其某些带有苄基或叔丁基二甲基甲硅烷基的完全保护的衍生物）试剂。两种试剂均裂解内消旋异构体，得到轴向NAP醚，吡喃糖苷的外消旋异构体提供了赤道NAP醚。