萨杷晋碱 | 482-68-8

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 中文名称: 萨杷晋碱
• 英文名称: sarpagine
• 英文别名: Sarpagan-10,17-diol；(1S,12S,13R,14R,15E)-15-ethylidene-13-(hydroxymethyl)-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4(9),5,7-tetraen-7-ol
• CAS: 482-68-8
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O₂
• 分子量: 310.396
• InChiKey: VTVQHYQGTTVKDE-CCUKBNNFSA-N

物化性质

• 熔点：
  320°C
• 比旋光度：
  D20 +54° (c = 0.5 in pyridine)
• 沸点：
  450.55°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1396 (rough estimate)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  59.5
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品运输编号：
  UN 1544
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  萨杷晋碱 在 silver(I) chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (+)-spegatrine chloride
  参考文献：
  名称：

  环 A 氧化沙巴碱吲哚生物碱合成的立体定向方法。二聚吲哚生物碱 P-(+)-二胡七碱和其他六种单体吲哚生物碱的全合成

  摘要：

  首次以5-甲氧基-d-色氨酸乙酯 ( 17 )为原料，以区域和立体控制的方式全合成双酚、双季铵生物碱 (+)-dispegatrine ( 1 )，总产率为 8.3%（12 个反应容器） 。关键的后期铊 (III) 介导的分子间氧化脱氢二聚作用被用于1中 C9-C9' 联芳轴的形成。在这个关键的联芳基偶联步骤中观察到的完全立体控制是由于单体洛赫那林 ( 6 ) 的天然沙巴碱构型的不对称诱导，并且由 Suzuki 和四氢β-咔啉 ( 35 )的氧化脱氢二聚模型研究证实。。通过X射线晶体学确定了洛赫那林二聚体( 40 )和二胡七碱( 1 )的轴向手性，并确定为P (S)。此外，首次全合成了单体吲哚生物碱 (+)-segatrine ( 2 )、(+)-10-methoxyvelosimine ( 5 )、(+)-lochnerine ( 6 )、lochvinerine ( 7 )、(+)-sarpagine

  DOI：

  10.1021/jo400469t
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯基氨基甲酸叔丁酯 在 盐酸 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 1,2-二碘乙烷 、 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 、 palladium diacetate 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium sulfate 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 、 potassium hydroxide 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 231.0h， 生成 萨杷晋碱
  参考文献：
  名称：

  环 A 氧化沙巴碱吲哚生物碱合成的立体定向方法。二聚吲哚生物碱 P-(+)-二胡七碱和其他六种单体吲哚生物碱的全合成

  摘要：

  首次以5-甲氧基-d-色氨酸乙酯 ( 17 )为原料，以区域和立体控制的方式全合成双酚、双季铵生物碱 (+)-dispegatrine ( 1 )，总产率为 8.3%（12 个反应容器） 。关键的后期铊 (III) 介导的分子间氧化脱氢二聚作用被用于1中 C9-C9' 联芳轴的形成。在这个关键的联芳基偶联步骤中观察到的完全立体控制是由于单体洛赫那林 ( 6 ) 的天然沙巴碱构型的不对称诱导，并且由 Suzuki 和四氢β-咔啉 ( 35 )的氧化脱氢二聚模型研究证实。。通过X射线晶体学确定了洛赫那林二聚体( 40 )和二胡七碱( 1 )的轴向手性，并确定为P (S)。此外，首次全合成了单体吲哚生物碱 (+)-segatrine ( 2 )、(+)-10-methoxyvelosimine ( 5 )、(+)-lochnerine ( 6 )、lochvinerine ( 7 )、(+)-sarpagine

  DOI：

  10.1021/jo400469t

文献信息

• Nature-Inspired Stereospecific Total Synthesis of<i>P</i>-(+)-Dispegatrine and Four Other Monomeric<i>Sarpagine</i>Indole Alkaloids
  作者：Chitra R. Edwankar、Rahul V. Edwankar、Jeffrey R. Deschamps、James M. Cook

  DOI：10.1002/anie.201206015

  日期：2012.11.19

  total synthesis of the C2‐symmetric indole alkaloid 1 involved a late‐stage thallium(III) acetate‐mediated intermolecular oxidative coupling to construct the C9C9′ bond with complete regio‐ and stereocontrol. The formation of a single atropodiastereomer in this critical step arises from internal asymmetric induction. The first total synthesis of four other monomeric sarpagine indole alkaloids is also

  所有五个：C 2对称吲哚生物碱1的第一次全合成涉及后期乙酸铊（III）介导的分子间氧化偶联，以构建具有完全区域和立体控制的 C9  C9' 键。在这个关键步骤中形成单个 atropodi对映异构体是由内部不对称诱导引起的。还描述了四种其他单体sarpagine吲哚生物碱的首次全合成。
• Deoxysarpagine Hydroxylase — A Novel Enzyme Closing a Short Side Pathway of Alkaloid Biosynthesis in Rauvolfia
  作者：Bingwu Yu、Martin Ruppert、Joachim Stöckigt

  DOI：10.1016/s0968-0896(02)00126-8

  日期：2002.8

  Microsomal preparations from cell suspension cultures of the Indian plant Rauvolfia serpentina catalyze the hydroxylation of deoxysarpagine under formation of sarpagine. The newly discovered enzyme is dependent on NADPH and oxygen. It can be inhibited by typical cytochrome P450 inhibitors such as cytochrome e, ketoconazole, metyrapone, tetcyclacis and carbon monoxide. The CO-effect is reversible with light (450 nm). The data indicate that deoxysarpagine hydroxylase is a novel cytochrome P450-dependent monooxygenase. A pH optimum of 8.0 and a temperature optimum of 35 degreesC were determined. K-m values were 25 muM for NADPH and 7.4 muM for deoxysarpagine. Deoxysarpagine hydroxylase activity was stable in presence of 20% sucrose at -25 degreesC for > 3 months. The analysis of presence of the hydroxylase in nine cell cultures of seven different families indicates a very limited taxonomic distribution of this enzyme. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Stereospecific Approach to the Synthesis of Ring-A Oxygenated<i>Sarpagine</i>Indole Alkaloids. Total Synthesis of the Dimeric Indole Alkaloid<i>P</i>-(+)-Dispegatrine and Six Other Monomeric Indole Alkaloids
  作者：Chitra R. Edwankar、Rahul V. Edwankar、Ojas A. Namjoshi、Xuebin Liao、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo400469t

  日期：2013.7.5

  The first regio- and stereocontrolled total synthesis of the bisphenolic, bisquaternary alkaloid (+)-dispegatrine (1) has been accomplished in an overall yield of 8.3% (12 reaction vessels) from 5-methoxy-d-tryptophan ethyl ester (17). A crucial late-stage thallium(III) mediated intermolecular oxidative dehydrodimerization was employed in the formation of the C9–C9′ biaryl axis in 1. The complete stereocontrol

  首次以5-甲氧基-d-色氨酸乙酯 ( 17 )为原料，以区域和立体控制的方式全合成双酚、双季铵生物碱 (+)-dispegatrine ( 1 )，总产率为 8.3%（12 个反应容器） 。关键的后期铊 (III) 介导的分子间氧化脱氢二聚作用被用于1中 C9-C9' 联芳轴的形成。在这个关键的联芳基偶联步骤中观察到的完全立体控制是由于单体洛赫那林 ( 6 ) 的天然沙巴碱构型的不对称诱导，并且由 Suzuki 和四氢β-咔啉 ( 35 )的氧化脱氢二聚模型研究证实。。通过X射线晶体学确定了洛赫那林二聚体( 40 )和二胡七碱( 1 )的轴向手性，并确定为P (S)。此外，首次全合成了单体吲哚生物碱 (+)-segatrine ( 2 )、(+)-10-methoxyvelosimine ( 5 )、(+)-lochnerine ( 6 )、lochvinerine ( 7 )、(+)-sarpagine