[（1S，12S，14R，15E）-15-亚乙基-3-甲基-3,17-二氮杂环[12.3.1.02,10.04,9.012,17]十八碳-2（10），4,6,8-四烯-13-基]甲醇 | 2912-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 中文名称: [（1S，12S，14R，15E）-15-亚乙基-3-甲基-3,17-二氮杂环[12.3.1.02,10.04,9.012,17]十八碳-2（10），4,6,8-四烯-13-基]甲醇
• 英文名称: affinisine
• 英文别名: [(1S,12S,13R,14R,15E)-15-ethylidene-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4,6,8-tetraen-13-yl]methanol
• CAS: 2912-11-0
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O
• 分子量: 308.423
• InChiKey: UVWQYWHKTZABSO-ILADVTTDSA-N

物化性质

• 熔点：
  1924 °C
• 沸点：
  475.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [（1S，12S，14R，15E）-15-亚乙基-3-甲基-3,17-二氮杂环[12.3.1.02,10.04,9.012,17]十八碳-2（10），4,6,8-四烯-13-基]甲醇 在 2,6-二甲基吡啶 、 dimethyl sulfide borane 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (+)-macroline
  参考文献：
  名称：

  改进的（+）-甲基和阿司他林的全合成以及（-）-塔卡普林和（-）-脱水大黄嘌呤-次甲基的形式全合成

  摘要：

  描述了分子内Pd催化的α-乙烯基化过程。这种环化已被用于对映体的克量的（+）-宏氨酸3和大分子等效物4的总合成。将该序列与烯醇盐驱动的交叉偶联过程进行比较。中间体4还通过分子内Tsuji-Wacker氧化的修饰而转化为（-）-alstonerine 1。该序列还导致（-）-塔卡普林5和（-）-脱水大麦芽菜碱-次甲基6的总合成得到改善。

  DOI：

  10.1021/jo061652u
• 作为产物：
  描述：

  L-色氨酸 在 四氢吡咯 、 titanium(IV) isopropylate 、 copper(l) iodide 、 palladium 10% on activated carbon 、 水 、 氢气 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 61.18h， 生成 [（1S，12S，14R，15E）-15-亚乙基-3-甲基-3,17-二氮杂环[12.3.1.02,10.04,9.012,17]十八碳-2（10），4,6,8-四烯-13-基]甲醇
  参考文献：
  名称：

  Sarpagine 和 Koumine 生物碱的不对称全合成

  摘要：

  我们在这里报告了一种简洁、集体和不对称的沙巴碱生物碱和生物遗传学相关的 koumine 生物碱的全合成，其结构特点是刚性笼支架，L-色氨酸作为起始材料。两个关键的桥接骨架形成反应，即串联顺序氧化环丙醇开环环化和酮 α-烯丙基化，确保笼式 sarpagine 支架的同时组装和必要的衍生手柄的安装。以共同的笼状中间体为分支点，利用其中的酮基和丙二烯基，全合成五种沙巴碱生物碱（affinisine、normacusine B、trinervine、N a-methyl-16-epipericyclivine 和 vellosimine）和三种 koumine 生物碱（koumine、koumimine 和N- demethylkoumine ）和更复杂的笼支架已经完成。

  DOI：

  10.1002/anie.202102416

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Sarpagine and Koumine Alkaloids
  作者：Zhao Yang、Qiuyuan Tan、Yan Jiang、Jiaojiao Yang、Xiaojiao Su、Zhen Qiao、Wenqiang Zhou、Ling He、Hanyue Qiu、Min Zhang

  DOI：10.1002/anie.202102416

  日期：2021.6

  We report here a concise, collective, and asymmetric total synthesis of sarpagine alkaloids and biogenetically related koumine alkaloids, which structurally feature a rigid cage scaffold, with L-tryptophan as the starting material. Two key bridged skeleton-forming reactions, namely tandem sequential oxidative cyclopropanol ring-opening cyclization and ketone α-allenylation, ensure concurrent assembly

  我们在这里报告了一种简洁、集体和不对称的沙巴碱生物碱和生物遗传学相关的 koumine 生物碱的全合成，其结构特点是刚性笼支架，L-色氨酸作为起始材料。两个关键的桥接骨架形成反应，即串联顺序氧化环丙醇开环环化和酮 α-烯丙基化，确保笼式 sarpagine 支架的同时组装和必要的衍生手柄的安装。以共同的笼状中间体为分支点，利用其中的酮基和丙二烯基，全合成五种沙巴碱生物碱（affinisine、normacusine B、trinervine、N a-methyl-16-epipericyclivine 和 vellosimine）和三种 koumine 生物碱（koumine、koumimine 和N- demethylkoumine ）和更复杂的笼支架已经完成。
• An Improved Total Synthesis of (+)-Macroline and Alstonerine as Well as the Formal Total Synthesis of (−)-Talcarpine and (−)-Anhydromacrosalhine−methine
  作者：Xuebin Liao、Hao Zhou、Jianming Yu、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo061652u

  日期：2006.11.1

  enantiospecific total synthesis of gram quantities of both (+)-macroline 3 and the macroline equivalent 4. This sequence is compared to the enolate-driven cross-coupling process. The intermediate 4 was also converted into (−)-alstonerine 1 via modification of an intramolecular Tsuji−Wacker oxidation. This sequence resulted in an improved total synthesis of (−)-talcarpine 5 and (−)-anhydromacrosalhine−methine

  描述了分子内Pd催化的α-乙烯基化过程。这种环化已被用于对映体的克量的（+）-宏氨酸3和大分子等效物4的总合成。将该序列与烯醇盐驱动的交叉偶联过程进行比较。中间体4还通过分子内Tsuji-Wacker氧化的修饰而转化为（-）-alstonerine 1。该序列还导致（-）-塔卡普林5和（-）-脱水大麦芽菜碱-次甲基6的总合成得到改善。