洛柯碱 | 522-47-4

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 中文名称: 洛柯碱
• 英文名称: 10-methoxynormacusine B
• 英文别名: (+)-lochnerine；lochnerine；(19E)-10-methoxy-sarpagan-17-ol；[(1S,12S,13R,14R,15E)-15-ethylidene-7-methoxy-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4(9),5,7-tetraen-13-yl]methanol
• CAS: 522-47-4
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O₂
• 分子量: 324.423
• InChiKey: YTIVOMMYBBBYFH-BOPWJTLDSA-N

物化性质

• 熔点：
  202.5-203.5°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  洛柯碱 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到萨杷晋碱
  参考文献：
  名称：

  环 A 氧化沙巴碱吲哚生物碱合成的立体定向方法。二聚吲哚生物碱 P-(+)-二胡七碱和其他六种单体吲哚生物碱的全合成

  摘要：

  首次以5-甲氧基-d-色氨酸乙酯 ( 17 )为原料，以区域和立体控制的方式全合成双酚、双季铵生物碱 (+)-dispegatrine ( 1 )，总产率为 8.3%（12 个反应容器） 。关键的后期铊 (III) 介导的分子间氧化脱氢二聚作用被用于1中 C9-C9' 联芳轴的形成。在这个关键的联芳基偶联步骤中观察到的完全立体控制是由于单体洛赫那林 ( 6 ) 的天然沙巴碱构型的不对称诱导，并且由 Suzuki 和四氢β-咔啉 ( 35 )的氧化脱氢二聚模型研究证实。。通过X射线晶体学确定了洛赫那林二聚体( 40 )和二胡七碱( 1 )的轴向手性，并确定为P (S)。此外，首次全合成了单体吲哚生物碱 (+)-segatrine ( 2 )、(+)-10-methoxyvelosimine ( 5 )、(+)-lochnerine ( 6 )、lochvinerine ( 7 )、(+)-sarpagine

  DOI：

  10.1021/jo400469t
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯基氨基甲酸叔丁酯 在 盐酸 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 1,2-二碘乙烷 、 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium sulfate 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 、 potassium hydroxide 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 240.0h， 生成 洛柯碱
  参考文献：
  名称：

  环 A 氧化沙巴碱吲哚生物碱合成的立体定向方法。二聚吲哚生物碱 P-(+)-二胡七碱和其他六种单体吲哚生物碱的全合成

  摘要：

  首次以5-甲氧基-d-色氨酸乙酯 ( 17 )为原料，以区域和立体控制的方式全合成双酚、双季铵生物碱 (+)-dispegatrine ( 1 )，总产率为 8.3%（12 个反应容器） 。关键的后期铊 (III) 介导的分子间氧化脱氢二聚作用被用于1中 C9-C9' 联芳轴的形成。在这个关键的联芳基偶联步骤中观察到的完全立体控制是由于单体洛赫那林 ( 6 ) 的天然沙巴碱构型的不对称诱导，并且由 Suzuki 和四氢β-咔啉 ( 35 )的氧化脱氢二聚模型研究证实。。通过X射线晶体学确定了洛赫那林二聚体( 40 )和二胡七碱( 1 )的轴向手性，并确定为P (S)。此外，首次全合成了单体吲哚生物碱 (+)-segatrine ( 2 )、(+)-10-methoxyvelosimine ( 5 )、(+)-lochnerine ( 6 )、lochvinerine ( 7 )、(+)-sarpagine

  DOI：

  10.1021/jo400469t

文献信息

• Nature-Inspired Stereospecific Total Synthesis of<i>P</i>-(+)-Dispegatrine and Four Other Monomeric<i>Sarpagine</i>Indole Alkaloids
  作者：Chitra R. Edwankar、Rahul V. Edwankar、Jeffrey R. Deschamps、James M. Cook

  DOI：10.1002/anie.201206015

  日期：2012.11.19

  total synthesis of the C2‐symmetric indole alkaloid 1 involved a late‐stage thallium(III) acetate‐mediated intermolecular oxidative coupling to construct the C9C9′ bond with complete regio‐ and stereocontrol. The formation of a single atropodiastereomer in this critical step arises from internal asymmetric induction. The first total synthesis of four other monomeric sarpagine indole alkaloids is also

  所有五个：C 2对称吲哚生物碱1的第一次全合成涉及后期乙酸铊（III）介导的分子间氧化偶联，以构建具有完全区域和立体控制的 C9  C9' 键。在这个关键步骤中形成单个 atropodi对映异构体是由内部不对称诱导引起的。还描述了四种其他单体sarpagine吲哚生物碱的首次全合成。
• Über Lochneram, ein neues Calebassenalkaloid, und über C-Alkaloid M. 35. Mitteilung über Calebassen-Alkaloide
  作者：W. Arnold、F. Berlage、K. Bernauer、H. Schmid、P. Karrer

  DOI：10.1002/hlca.19580410608

  日期：——

  einiger Zeit das tertiäre Alkaloid Lochnerin (C-Alkaloid T) isoliert worden war, wurde auch die entsprechende quartäre Base, welche Lochneram genannt wird, aufgefunden und näher charakterisiert. Während Lochnerin, wie früher angegeben, beim Abbau mit Ozon Acetaldehyd und Formaldehyd lieferte, bildet sich beim Abbau von Lochneram mit Ozon nur Acetaldehyd. Die Ursache des verschiedenen Verhaltens der quartären

  在一段时间前从中分离出第三级生物碱洛希纳林（C-生物碱T）的同一个前庭中，发现了相应的四价碱，称为洛希纳兰，并对其进行了更详细的表征。如前所述，Lochnerin与臭氧分解时会生成乙醛和甲醛，而当Lochneram与臭氧分解时，只会生成乙醛。第四纪和第三纪基础行为不同的原因尚无法解释。然而，实验表明，Lochnerin并非如先前所假定的那样是两种生物碱的混合物，其中一种含有亚乙基，另一种含有乙烯基侧链，但完全处于亚乙基结构中。
• Über Sarpagin. 7. Mitteilung über Rauwolfia-Alkaloide
  作者：D. Stauffacher、A. Hofmann、E. Seebeck

  DOI：10.1002/hlca.19570400233

  日期：——

  Auf Grund von Substitutions-, Reduktions- und Oxydationsversuchen wird für das Rauwolfia-Alkaloid Sarpagin eine Strukturformel vorgeschlagen, welche mit den in dieser Alkaloidgruppe entwickelten biogenetischen Vorstellungen im Einklang steht.

  在取代，还原和氧化实验的基础上，提出了鼠李木生物碱沙皮菜碱的结构式，这与该生物碱类的生物遗传学思想是一致的。
• Poisson et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1957, p. 610,612
  作者：Poisson et al.

  DOI：——

  日期：——