[3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)壬-2,4,6,8-四烯基]乙酸酯 | 34356-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: [3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)壬-2,4,6,8-四烯基]乙酸酯
• 英文名称: (7E,9E,11E,13Z)-retinyl acetate
• 英文别名: 13-cis-Vitamin-A-acetat；13-cis-retinyl acetate；13-Z-retinyl acetate；vitamin A acetate；(13Z)-O-acetyl-retinol；O-Acetyl-[7t,9t,11t,13c]retinol；13-cis-Retinyl Acetate (85%)；[(2Z,4E,6E,8E)-3,7-dimethyl-9-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)nona-2,4,6,8-tetraenyl] acetate
• CAS: 34356-31-5
• 化学式: C₂₂H₃₂O₂
• 分子量: 328.495
• InChiKey: QGNJRVVDBSJHIZ-CAJSWRNVSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  维生素 A 醋酸酯	Retinol acetate	127-47-9	C22H32O2	328.495
  13-顺式视黄醇	2-cis-Vitamin-A	2052-63-3	C20H30O	286.458

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  9-顺式，13-顺式视黄醇15-乙酸盐	9cis,13cis-retinyl acetate	29444-27-7	C22H32O2	328.495

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)壬-2,4,6,8-四烯基]乙酸酯 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 9-顺式，13-顺式视黄醇15-乙酸盐
  参考文献：
  名称：

  Z-isomerization of retinoids through combination of monochromatic photoisomerization and metal catalysis

  摘要：

  治疗性顺式视黄醇的光异构化，使用单色UV光可调谐的光催化剂，并通过DFT计算进行解释。

  DOI：

  10.1039/c9ob01645g
• 作为产物：
  描述：

  维生素 A 醋酸酯 在 1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II) 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以6.2%的产率得到[3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)壬-2,4,6,8-四烯基]乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  9-顺式-类维生素A的催化合成：机理见解。

  摘要：

  热力学稳定的全反式类维生素A的区域选择性Z异构化仍然具有挑战性，并最终限制了治疗人类疾病急需的疗法的可用性。我们在这里提出了一种使用传统热处理或微波辐射催化类视黄醇 Z 异构化的新颖、简单的方法。通过筛选 20 种过渡金属催化剂，确定了区域选择性生产 Z-类维生素A 的最佳方法。最有效的催化系统由具有不稳定配体的钯配合物组成。多项机理研究，包括同位素 H/D 交换和使用耦合簇方法的最先进的量子化学计算表明，异构化是由催化剂二聚引发的，随后形成环状六元氯钯酸催化剂-底物加合物，最终打开生成所需的 Z 异构体。这里描述的合成开发，结​​合​​对基础化学的彻底机械分析，强调了以简单的形式使用现成的过渡金属催化剂来进行克级药物合成。

  DOI：

  10.1039/c9dt02189b

文献信息

• P(CH₃NCH₂CH₂)₃N as a Dehydrobromination Reagent:  Synthesis of Vitamin A Derivatives Revisited
  作者：Andrzej E. Wróblewski、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo010648+

  日期：2002.1.1

  Although P(CH(3)NCH(2)CH(2))(3)N (1) was found to be less effective than 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene (DBN) or 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) in the removal of hydrogen bromide from vitamin A intermediates 13-cis-10-bromo-9,10-dihydroretinyl acetates (6) and 14-bromo-9,14-dihydroretinyl acetate (11) when the reaction was carried out in refluxing benzene, in acetonitrile at room temperature

  尽管发现P（CH（3）NCH（2）CH（2））（3）N（1）比1,5-二氮杂双环[4.3.0] non-5-ene（DBN）或1无效。 ，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）从维生素A中间体13-顺式-10-溴-9,10-二氢视黄醇乙酸酯（6）和14-溴-9中去除溴化氢当在回流的苯中进行反应时，生成的14，14-乙酸二氢视黄基乙酸酯（11）优于室温的DBN和DBU。该反应的（31）P NMR研究表明，在1存在下从乙腈-d（3）生成的碳负离子是引发消除步骤的基本物种。（Z）-HC三键C（CH（3））= CHCH（2）OH对（E）-2-甲基-4-（2'，6'，6'的羰基的亲核加成的非对映选择性-trimethyl-1'-cyclohexen-1'-yl）-3-butenal（2）仅中等（20％），而（9R，10S）-13-顺式-11,12-二氢-9,10-二氢-10-羟基视黄醇
• THE HIGHLY STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF ALL-<i>TRANS</i>AND 13-<i>CIS</i>VITAMIN A VIA DOUBLE ELIMINATION REACTION
  作者：Junzo Otera、Hiromitsu Misawa、Tadakatsu Mandai、Takashi Onishi、Shigeaki Suzuki、Yoshiji Fujita

  DOI：10.1246/cl.1985.1883

  日期：1985.12.5

  Stereocontrolled convergent synthesis of vitamin A was achieved by the double elimination method employing the C10 sulfone and the C10 aldehydes as starting materials. Thus the all-trans and 13-cis isomers were obtained with the stereochemical purity of 95% and 90%, respectively.

  以 C10 砜和 C10 醛为起始原料，通过双消除法实现了维生素 A 的立体控制收敛合成。因此，获得立体化学纯度分别为 95% 和 90% 的全反式和 13-顺式异构体。
• Ionic photodissociation of polyenes via a highly polarized singlet excited state
  作者：A. Mahipal Reddy、V. Jayathirtha Rao

  DOI：10.1021/jo00051a011

  日期：1992.12

  Several polyene acetates and polyene methyl ether were prepared. Upon direct excitation these polyenes undergo ionic photodissociation from their singlet excited states. Triplet-sensitization experiments on these polyenes revealed that the ionic photodissociation process is restricted to singlet excited states. The rationale put forward is that the polyene chromophore undergoes charge separation/polarization in the singlet excited state, which leads to ionic photodissociation.
• Stereocontrolled synthesis of vitamin A through a double elimination reaction. A novel convergent C10 + C10 route
  作者：Junzo Otera、Hiromitsu Misawa、Takashi Onishi、Shigeaki Suzuki、Yoshiji Fujita

  DOI：10.1021/jo00370a017

  日期：1986.10
• Neovitamin A¹
  作者：Charles D. Robeson、James G. Baxter

  DOI：10.1021/ja01193a037

  日期：1947.1