(3S,4R,5R,6R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydroxy-5-methyloxan-2-one | 1061360-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3S,4R,5R,6R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydroxy-5-methyloxan-2-one
• CAS: 1061360-68-6
• 化学式: C₂₃H₃₀O₅Si
• 分子量: 414.574
• InChiKey: PRNHCVFOPZPSSM-DVWBAYGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.85
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,5R,6R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydroxy-5-methyloxan-2-one 、 溴甲苯 在 calcium sulfate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以78%的产率得到(3S,4R,5S,6R)-3,4-bis(benzyloxy)-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-海绵抑素 1 的克级合成：开发改进的、可规模化的 F 环亚基合成、片段联合和最终精制。

  摘要：

  为了开发一种有效、可规模化的 (+)-海绵抑素 1 (1) 合成方法，我们设计了一种简洁的第三代可规模化合成 (+)- 7，这是必需的 F 环四氢吡喃醛，采用脯氨酸-催化交叉羟醛反应。随后精制为 (+)-EF Wittig 盐 (+)- 3，然后与先进的 ABCD 醛 (-)- 4 结合、大环内酯化和整体脱保护，从而获得 >1.0 g 的全合成 (+)-海绵抑素 1 ( 1 ）。

  DOI：

  10.1021/ol801792k
• 作为产物：
  描述：

  在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以40.2 g的产率得到(3S,4R,5R,6R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydroxy-5-methyloxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  海绵吡喃合成研究。(+)-海绵抑素 1 的可扩展全合成的演变

  摘要：

  报道了结构复杂、细胞毒性海洋大环内酯 (+)-海绵抑素 1 ( 1 ) 的三种合成。第一代合成的亮点包括：使用二噻烷多组分关键偶联策略构建 AB 和 CD 螺缩酮，并通过高选择性埃文斯硼介导的醇醛反应生成 ABCD 醛；通过路易斯酸介导的葡萄糖环氧化物与烯丙基锡烷的开环引入C(44)–C(51)侧链以组装EF亚基；最终片段通过 ABCD 和 EF 亚基的 Wittig 偶联形成 C(28)–C(29) 烯烃，然后进行区域选择性 Yamaguchi 大内酯化和全局脱保护。第二代和第三代合成的目的是获得 1 g (+)-海绵抑素 1 ( 1 )，保留了第一代 ABCD 醛和最终片段结合的策略，同时结合了两种更有效的方法用于构建 EF Wittig 盐。后者将 E 环和 F 环原体的原始螯合控制二噻烷结合与高效氰醇烷基化的应用相结合以附加 F 环侧链，并结合两种独立的策略来访问 F 环吡喃。第一个

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.003

文献信息

• Gram-Scale Synthesis of (+)-Spongistatin 1: Development of An Improved, Scalable Synthesis of the F-Ring Subunit, Fragment Union, and Final Elaboration
  作者：Amos B. Smith、Takashi Tomioka、Christina A. Risatti、Jeffrey B. Sperry、Chris Sfouggatakis

  DOI：10.1021/ol801792k

  日期：2008.10.2

  In a quest to develop an effective, scalable synthesis of (+)-spongistatin 1 ( 1), we devised a concise, third-generation scalable synthesis of (+)- 7, the requisite F-ring tetrahydropyran aldehyde, employing a proline-catalyzed cross-aldol reaction. Subsequent elaboration to (+)-EF Wittig salt (+)- 3, followed by union with advanced ABCD aldehyde (-)- 4, macrolactonization and global deprotection

  为了开发一种有效、可规模化的 (+)-海绵抑素 1 (1) 合成方法，我们设计了一种简洁的第三代可规模化合成 (+)- 7，这是必需的 F 环四氢吡喃醛，采用脯氨酸-催化交叉羟醛反应。随后精制为 (+)-EF Wittig 盐 (+)- 3，然后与先进的 ABCD 醛 (-)- 4 结合、大环内酯化和整体脱保护，从而获得 >1.0 g 的全合成 (+)-海绵抑素 1 ( 1 ）。
• Spongipyran synthetic studies. Evolution of a scalable total synthesis of (+)-spongistatin 1
  作者：Amos B. Smith、Chris Sfouggatakis、Christina A. Risatti、Jeffrey B. Sperry、Wenyu Zhu、Victoria A. Doughty、Takashi Tomioka、Dimitar B. Gotchev、Clay S. Bennett、Satoshi Sakamoto、Onur Atasoylu、Shohei Shirakami、David Bauer、Makoto Takeuchi、Jyunichi Koyanagi、Yasuharu Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.003

  日期：2009.8

  with two independent tactics to access the F-ring pyran. The first F-ring synthesis showcases a Petasis–Ferrier union/rearrangement protocol to access tetrahydropyrans, permitting the preparation of 750 mg of the EF Wittig salt, which in turn was converted to 80 mg of (+)-spongistatin 1, while the second F-ring strategy, incorporates an organocatalytic aldol reaction as the key construct, permitting

  报道了结构复杂、细胞毒性海洋大环内酯 (+)-海绵抑素 1 ( 1 ) 的三种合成。第一代合成的亮点包括：使用二噻烷多组分关键偶联策略构建 AB 和 CD 螺缩酮，并通过高选择性埃文斯硼介导的醇醛反应生成 ABCD 醛；通过路易斯酸介导的葡萄糖环氧化物与烯丙基锡烷的开环引入C(44)–C(51)侧链以组装EF亚基；最终片段通过 ABCD 和 EF 亚基的 Wittig 偶联形成 C(28)–C(29) 烯烃，然后进行区域选择性 Yamaguchi 大内酯化和全局脱保护。第二代和第三代合成的目的是获得 1 g (+)-海绵抑素 1 ( 1 )，保留了第一代 ABCD 醛和最终片段结合的策略，同时结合了两种更有效的方法用于构建 EF Wittig 盐。后者将 E 环和 F 环原体的原始螯合控制二噻烷结合与高效氰醇烷基化的应用相结合以附加 F 环侧链，并结合两种独立的策略来访问 F 环吡喃。第一个