2,2,6,6-Tetramethyl-1-<1-methyl-1-<(1R,4S)-4-methyl-2-cyclohexen-1-yl>ethoxy>piperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,2,6,6-Tetramethyl-1-<1-methyl-1-<(1R,4S)-4-methyl-2-cyclohexen-1-yl>ethoxy>piperidine
• 英文别名: 2,2,6,6-tetramethyl-1-{1-methyl-1-[(1R,4S)-4-methyl-2-cyclohexen-1-yl]ethoxy}piperidine；2,2,6,6-tetramethyl-1-(2-((1R,4S)-4-methylcyclohex-2-enyl)propan-2-yloxy)piperidine；2,2,6,6-tetramethyl-1-[2-[(1R,4S)-4-methylcyclohex-2-en-1-yl]propan-2-yloxy]piperidine
• 化学式: C₁₉H₃₅NO
• 分子量: 293.493
• InChiKey: ADVIZCUGKTZQOK-CVEARBPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-Tetramethyl-1-<1-methyl-1-<(1R,4S)-4-methyl-2-cyclohexen-1-yl>ethoxy>piperidine 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以82%的产率得到2-<(1R,4S)-4-Methyl-2-cyclohexen-1-yl>-2-propanol
  参考文献：
  名称：

  TEMPO-Induced Generation of Alkyl Radicals from B-Alkylcatecholboranes

  摘要：

  B-烷基儿茶酚硼烷与 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基 (TEMPO) 有效反应生成烷基。在过量的 TEMPO 存在下，产生的自由基有效地转化为烷氧基胺衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2718
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 potassium ((1S,2R,3S,6R)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)trifluoroborate 在 trityl tetrafluoroborate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到2,2,6,6-Tetramethyl-1-<1-methyl-1-<(1R,4S)-4-methyl-2-cyclohexen-1-yl>ethoxy>piperidine
  参考文献：
  名称：

  三氟硼酸盐和硅酸盐与有机试剂的单电子转移氧化：比较研究

  摘要：

  在本报告中，研究了烷基三氟硼酸盐和硅酸盐的单电子转移氧化。已经研究了不同类型的氧化试剂，重点是有机氧化剂，特别是染料在光催化氧化中的使用。当使用三苯甲基盐或 Ledwith-Weitz 铵盐时，三氟硼酸盐和硅酸盐都可以提供 C 中心自由基。Fukuzumi 试剂的光催化表明，在这些条件下，三氟硼酸盐比双儿茶酚硅酸盐更容易氧化。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561337

文献信息

• Oxidation of Alkyl Trifluoroborates: An Opportunity for Tin-Free Radical Chemistry
  作者：Geoffroy Sorin、Rocio Martinez Mallorquin、Yohan Contie、Alexandre Baralle、Max Malacria、Jean-Philippe Goddard、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/anie.201004513

  日期：2010.11.8

  copper(II) salts and Dess–Martin periodinane via radical intermediates, as evidenced by TEMPO spin‐trapping experiments. This new method of radical generation is compatible with functionalization and CC bond formation through Giese‐type addition reactions (see scheme; DMSO=dimethyl sulfoxide, TEMPO=2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinyloxyl, free radical).

  TEMPO自旋俘获实验证明，有机三氟硼酸盐已通过自由基中间体被铜盐（II）和Dess-Martin高碘烷氧化。这种新的自由基生成方法与通过Giese型加成反应的官能化和CC键形成兼容（参见方案； DMSO =二甲基亚砜，TEMPO = 2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基，自由基） 。
• Free-Radical Hydroxylation Reactions of Alkylboronates
  作者：Christine Cadot、Peter I. Dalko、Janine Cossy、Cyril Ollivier、Rachel Chuard、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/jo0201833

  日期：2002.10.1

  to give alkoxyamines. Reduction of the alkoxyamines with zinc in acetic acid affords the desired alcohols. The whole procedure is particularly mild and does not require any basic condition. The two approaches presented in this paper are valuable and represent mild alternatives to the classical alkaline oxidation of organoboranes to alcohols.

  已经研究了通过烯烃的氢硼化容易制备的B-烷基儿茶酚硼烷的自由基羟基化。当使用分子氧作为氧化剂时，无需碱处理即可直接获得相应的醇。路易斯碱添加剂（例如Et3N或DABCO）的存在对选择性和收率产生有益影响。或者，2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基（TEMPO）与B-烷基儿茶酚硼烷清洁反应，得到可以被第二当量的TEMPO捕获的烷基自由基，得到烷氧基胺。用锌在乙酸中还原烷氧基胺，得到所需的醇。整个过程特别温和，不需要任何基本条件。