为了深入了解用于烯烃聚合的双金属催化剂的行为,合成了一系列结构相关的双核锆催化剂,其中双胺双酚盐和吡啶双酚盐配体通过刚性三芳基单元连接。蒽-9,10-二基和2,3,5,6-四甲基苯-1,4-二基用作连接基。在酚盐氧的邻位使用大的Si i Pr 3和SiPh 3取代基。伪Ç小号和Ç 2观察到双胺双酚盐配体的双核配合物存在对称异构体。通常,与单锆类似物相比,双核催化剂显示出更高的全同立构规整度,异构体之间存在一些差异。发现存在双胺胺的双酚盐二锆络合物具有中等活性(最高达1.5 kg mmol Zr –1 h –1),可在存在下将1-己烯聚合为等规富集的聚1-己烯(高达45%mmmm)。化学计量的三苯甲基或苯甲酸硼酸盐活化剂。在生产等规富集聚丙烯的过程中观察到中等活性(最高2.8 kg mmol Zr –1 h –1和最高25.4%mmmm)。先前提出的基于来自第二金属位点的远端空间效应的立构规
为了深入了解用于烯烃聚合的双金属催化剂的行为,合成了一系列结构相关的双核锆催化剂,其中双胺双酚盐和吡啶双酚盐配体通过刚性三芳基单元连接。蒽-9,10-二基和2,3,5,6-四甲基苯-1,4-二基用作连接基。在酚盐氧的邻位使用大的Si i Pr 3和SiPh 3取代基。伪Ç小号和Ç 2观察到双胺双酚盐配体的双核配合物存在对称异构体。通常,与单锆类似物相比,双核催化剂显示出更高的全同立构规整度,异构体之间存在一些差异。发现存在双胺胺的双酚盐二锆络合物具有中等活性(最高达1.5 kg mmol Zr –1 h –1),可在存在下将1-己烯聚合为等规富集的聚1-己烯(高达45%mmmm)。化学计量的三苯甲基或苯甲酸硼酸盐活化剂。在生产等规富集聚丙烯的过程中观察到中等活性(最高2.8 kg mmol Zr –1 h –1和最高25.4%mmmm)。先前提出的基于来自第二金属位点的远端空间效应的立构规
Expedient, High-Yielding Synthesis of Silyl-Substituted Salen Ligands
作者:Avinash N. Thadani、Yong Huang、Viresh H. Rawal
DOI:10.1021/ol0713436
日期:2007.9.1
enantioselective catalysts. The salicylaldehyde precursors are synthesized from the silyl ethers of 2,6-dibromophenols via a one-pot double lithium halogen exchanges, to induce an intramolecular retro-Brook rearrangement and allow introduction of the aldehyde group. Condensation of the salicylaldehyde products with a chiral diamine affords the silyl-substituted salen ligands in high yields. The use of other
Sodium Salts of Anionic Chiral Cobalt(III) Complexes as Catalysts of the Enantioselective Povarov Reaction
作者:Jie Yu、Hua-Jie Jiang、Ya Zhou、Shi-Wei Luo、Liu-Zhu Gong
DOI:10.1002/anie.201504790
日期:2015.9.14
The sodium salts of anionic chiral cobalt(III) complexes (CCC−Na+) have been found to be efficient catalysts of the asymmetric Povarov reaction of easily accessible dienophiles, such as 2,3‐dihydrofuran, ethyl vinyl ether, and an N‐protected 2,3‐dihydropyrrole, with 2‐azadienes. Ring‐fused tetrahydroquinolines with up to three contiguous stereogenic centers were thus obtained in high yields, excellent