dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η3-propenyl)molybdenum

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η3-propenyl)molybdenum
• 英文别名: (η3-allyl)dicarbonyl(cyclopentadienyl)molybdenum；[CpMo(η(3)-C3H5)(CO)2]；CpMo(CO)2(η3-C3H5)；[CpMo(CO)₂(η³-C₃H₅)]；CpMo(η³-C₃H₅)(CO)₂；(η**(5)-Cp)Mo(dicarbonyl)(η3-allyl)
• 化学式: C₁₀H₁₀MoO₂
• 分子量: 258.128
• InChiKey: AEXVNMCNYGBZHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η3-propenyl)molybdenum 以 solid matrix 为溶剂， 以0%的产率得到(η1-allyl)tricarbonyl(cyclopentadienyl)molybdenum
  参考文献：
  名称：

  Limberg, Christian; Downs, Anthony J.; Greene, Tim M., European Journal of Inorganic Chemistry, 2001, vol. 10, p. 2613 - 2618

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer 生成 dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η3-propenyl)molybdenum
  参考文献：
  名称：

  TIEN-YAU, LUH;CHI, SANG, WONG, J. ORGANOMET. CHEM., 1985, 287, N 2, 231-233

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  顺-环辛烯 在 叔丁基过氧化氢 、 dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η3-propenyl)molybdenum 作用下， 以 癸烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 氧化环辛烯
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基二羰基钼η 3 -烯丙基配合物作为烯烃环氧化催化剂前体。Cp'Mo的晶体结构（CO）2（η 3 -C 3 H ^ 5）（CP'=  η 5 -C 5 H ^ 4 Me中，η 5 -C 5我5）

  摘要：

  络合物Cp'Mo（CO）2（η 3 -C 3 H ^ 5）的[Cp'=  η 5 -C 5 H ^ 5（1），η 5 -C 5 H ^ 4我（2），η 5 -C 5我5（3）〕已经制备，结构特征在于X射线衍射（2，3），和作为催化剂前体在55℃下测试用于烯烃的环氧化。配合物1的周转频率（TOF）为310 mol mol在以叔丁基氢过氧化物（TBHP，在癸烷中）为氧化剂的顺式-环辛烯的环氧化中的Mo -1  h -1，并在6 h内定量获得1,2-环氧环辛烷。对于复合物得到类似的结果2，而对于TOF 3为约幅度低一个数量级，这表明在所述环的取代基的可能的活性依赖性。对于1，使用1,2-二氯乙烷作为溶剂将初始反应速率提高至361 mol mol Mo -1  h -1，而环氧选择性没有降低。在这些条件下，其他烯烃的反应速率按1-辛烯< 反式-2-辛烯<环十二碳烯<（R）-（+）-柠檬烯<顺式- 

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.07.001

文献信息

• The nucleophilic addition of α-metallated 1,3-dioxanes to planar chiral cationic η³-allylmolybdenum complexes. Synthesis of (2E,5S,6R,7E)-6-methyl-8-phenylocta-2,7-dienoic acid methyl ester, a key component of the Cryptophycins
  作者：John Cooksey、Andrew Gunn、Philip J. Kocienski、Alexander Kuhl、Sukhjinder Uppal、John A. Christopher、Richard Bell

  DOI：10.1039/b400242c

  日期：——

  addition of a 1,3-dioxan-4-ylcopper(I) reagent to a cationic eta3-allylmolybdenum complex as part of a synthesis of (2E,5S,6R,7E)-6-methyl-8-phenylocta-2,7-dienoic acid, a key component of the Cryptophycins. Oxidative addition of Mo(CO)(4)(THF)(2) to allyl benzoates provides an efficient synthesis of eta3-allylmolybdenum(dicarbonyl) complexes.

  通过将1，3-二恶烷-4-基铜（I）试剂亲核加成到阳离子eta3-烯丙基钼络合物中，作为（2E，5S，6R，7E）合成的一部分，构建了两个相邻的立体异构中心和一个侧链烯烃。 -6-甲基-8-苯基辛基-2,7-二烯酸，隐藻霉素的关键成分。Mo（CO）（4）（THF）（2）氧化加成到苯甲酸烯丙酯中，可有效合成eta3-烯丙基钼（二羰基）配合物。
• Ring slippage in indenyl derivatives of molybdenum and tungsten
  作者：JoséR. Ascenso、Isabel S. Gonçalves、Eberhardt Herdtweck、Carlos C. Romão

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05859-n

  日期：1996.2

  Ring slippage of the indenyl occurs upon dissolution of the complexes [η5-IndM(CO)2L2]BF4 (M=Mo of W; L=NCMe or dimethylformamide) in an excess of L, to give [(η3-Ind)M(CO)2L3]Bf4. Other ring-slipped complexes synthesized are [(η3-Ind)Mo(CO)2L3]BF4 (L3=HC(pz)3, [HB(pz)3]−, Me3tacn or en(NCMe)}). Addition of NCMe or an excess of L failed to give ring slippage in [η5-IndMo(CO)2L2]BF4 (L2=bipy, dppe

  茚基的环滑动时发生的复合物的溶解[ η 5 -IndM（CO）2大号2 ] BF 4（W的M =钼; L = NCMe或二甲基甲酰胺）在过量的升，得到[（η 3 -Ind）M（CO）2 L 3 ] Bf 4。其他环滑落合成络合物[（η 3 -Ind）的Mo（CO）2大号3 ] BF 4（L 3 = HC（PZ）3，[HB（PZ）3 ] -中，Me 3 TACN或EN（ NCMe）}）。添加NCMe或过量的L未能在[η 5 -IndMo（CO）2大号2 ] BF 4（L 2 =联吡啶，DPPE，（PME 3）2，P（OME）3 } 2或三磷酸）。NMR和X射线研究揭示了大量折叠的η 3 -茚基环。
• Organotin reagents for the synthesis of π-allyl, π-cyclopentadienyl, π-indenyl, and other related π-enyl carbonyl derivatives of the transition metals
  作者：Edward W. Abel、Stephen Moorhouse

  DOI：10.1039/dt9730001706

  日期：——

  Organotin compounds such as allyltrimethyltin, cyclopentadienyl trimethyltin, indenyltrimethyltin etc., react with a wide variety of metal carbonyl halides and other metal carbonyl compounds to afford the corresponding π-enyl metal carbonyl derivatives. In many cases conditions are very mild and yields are high, thus commending the reactions for extensive synthetic applications. The possible mechanisms

  有机锡化合物，例如烯丙基三甲基锡，环戊二烯基三甲基锡，茚基三甲基锡等，与多种金属羰基卤化物和其他金属羰基化合物反应，得到相应的π-烯基金属羰基衍生物。在许多情况下，条件非常温和且收率很高，因此推荐该反应用于广泛的合成应用。讨论了这些反应的可能机理。
• Indenyl ring slippage in crown thioether complexes [IndMo(CO)2L]+ and C–S activation of trithiacyclononane: Experimental and theoretical studies
  作者：Carla A. Gamelas、Nuno A. G. Bandeira、Cláudia C. L. Pereira、Maria José Calhorda、Eberhardt Herdtweck、Miguel Machuqueiro、Carlos C. Romão、Luís F. Veiros

  DOI：10.1039/c1dt10607d

  日期：——

  calculations showed that the η5-Ind/Cp coordination mode is always the most stable. However, a molecular dynamics study of the macrocycles conformations revealed that the major conformer of ttcn was a chair, which favoured κ3 coordination. As indenyl complexes undergo slippage with a small barrier (<10 kcal mol−1), the kinetically preferred species [(η3-Ind)Mo(CO)2(κ3-ttcn)]+ (1) is the observed one. The conversion

  宏周期 1,4,7-三硫代环壬烷（TTCN）与[（η发生反应5 -Ind）的Mo（CO）2（NCMe）2 ] +（或[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2（κ 2 -dme）] +），得到[（ η 3 -Ind）的Mo（CO）2（κ 3 -TTChref=https://www.molaid.com/MS_19307 target="_blank">TTcn）] +为BF 4 -的盐（1），但其与反应[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2（C 3 H ^ 6） （FBF 3）]，得到C-S键断裂产物[（η 5 -Ind）的Mo（CO）（κ 3 -1,4,7- trithiaheptanate）] BF 4（6），其已经通过X射线晶体学表征（Ind ＝ C 9 H 7，茚基）。与TTChref=https://www.molaid.com/MS_19307 target="_blank">TTcn相比，宏周期1,3,5-trithiane（TT）和1,4,7,10-四硫代环十二烷（TTChref=https://www.molaid.com/MS_19307 target="_blank">TTcd）不能诱导在茚基的配位模式的变化：TT和TTChref=https://www.molaid.com/MS_19307 target="_blank">TTcd与[（η 5 -Ind）的Mo（CO）2（NCMe）2 ] +（或[（η 5
• Organic Matrix and Solution Photochemical Studies of (Allyl)dicarbonyl(cyclopentadienyl)molybdenum Compounds
  作者：Thomas E. Bitterwolf、J. Timothy Bays、Bruce Scallorn、Callie Ann Weiss、Michael W. George、Ian G. Virrels、John C. Linehan、Clement R. Yonker

  DOI：10.1002/1099-0682(200109)2001:10<2619::aid-ejic2619>3.0.co;2-7

  日期：2001.9

  photoconversion leading to an exo to endo conversion. At higher energies photochemical CO loss was also observed. In the case of the 2-methylallyl derivative, a photoproduct believed to be [(η5-C5H5)Mo(H)(CO)(η4-C4H6)] was observed along with CO loss. Time-resolved IR studies of the flash photolysis of [(η5-C5H5)Mo(CO)2(η3-C3H5)] in n-heptane confirm both endo to exo rotamer conversion and CO loss. Under these

  η3-烯丙基化合物 [(η5-C5H5)Mo(CO)2(η3-C3H5)] 或 [(η5- )Mo(CO)2(η3-C3H4CH3)] 的新鲜样品在 Nujol 基质中的光解约 IR 光谱发现波长大于 400 nm 的 90 K 会导致内旋异构体转化为外旋异构体。[(η5- )Mo(CO)2(η3- )] 在 360 和 400 nm 之间的波长下的外富集样品的光解逆转了光转化，导致外向转化。在更高的能量下，还观察到光化学 CO 损失。在2-甲基烯丙基衍生物的情况下，观察到被认为是[(η5- )Mo(H)(CO)(η4-C4H6)]的光产物以及CO损失。[(η5- )Mo(CO)2(η3- )] 在正庚烷中的闪光光解的时间分辨红外研究证实了从内到外的旋转异构体转化和 CO 损失。在这些条件下，CO损失后形成的物质可能是[(η5- )Mo(CO)(n