1-(2,3-difluoro-6-nitrophenoxy)propan-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,3-difluoro-6-nitrophenoxy)propan-2-ol
• 英文别名: 2,3-Difluoro-6-nitro-[(2-hydroxypropyl)oxy]benzene
• 化学式: C₉H₉F₂NO₄
• 分子量: 233.172
• InChiKey: APSOJUZMKUMRAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  75.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,3-difluoro-6-nitrophenoxy)propan-2-ol 在 Rhizomucor miehei lipase 、 4-二甲氨基吡啶 、 platinum(IV) oxide 、 水 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 67.5h， 生成 (R)-1-(6-amino-2,3-difluorophenoxy)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  化学酶促不对称合成1,4-苯并恶嗪衍生物：在左氧氟沙星前体的合成中的应用

  摘要：

  已经开发了一种通用且通用的路线，用于在芳香环中带有不同图案取代的3-甲基-3,4-二氢-2 H-苯并[ b ] [1,4]恶嗪家族的不对称合成。尽管水解酶不适合拆分这些外消旋环状的硝化胺，但通过导致两种胺对映体的独立途径设计了替代的化学酶策略。一方面，生物降解1-（2-硝基苯氧基）丙烷-2-酮可使用红球菌（ADH-A）的醇脱氢酶以高收率回收对映纯（S）-醇，而evo-1.1。 200 ADH导致对方（R）-对映异构体也具有完全的选择性和定量转化率。或者，这些外消旋醇的脂肪酶催化的乙酰化作用，以及乙酸酯类似物的互补水解，使得可以得到具有高立体鉴别性的相应的光学富集的产物。特别吸引人的是六步生产化学酶策略的设计，以生产（S）-（-）-7,8-二氟-3-甲基-3,4-二氢-2 H-苯并-[ b ] [1 ，4]恶嗪，它是抗菌药物左氧氟沙星的关键前体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00056
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-3,4-difluoro-2-[2-(2-tetrahydropyranyloxy)propoxy]nitrobenzene 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 1-(2,3-difluoro-6-nitrophenoxy)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Propoxybenzene derivatives and process for preparing the same

  摘要：

  该专利涉及一种以以下结构式表示的丙氧基苯衍生物，其中Ra代表一个硝基，一个可能带有保护基的氨基或一个--NHCH.dbd.C(COO--C.sub.1-6 -Alkyl).sub.2基团，Rb代表一个氢原子，一个羟基的保护基或一个取代磺酰基，Xa和Xb分别代表卤原子，可以相同也可以不同。揭示了制备这些衍生物的方法。这些衍生物在制备抗菌剂方面非常有用。

  公开号：

  US05136059A1

文献信息

• Complex catalyst, process for producing the complex catalyst, and process for producing alchohol derivative with the complex catalyst
  申请人：——

  公开号：US20040077487A1

  公开（公告）日：2004-04-22

  There are provided (asymmetric) complex catalysts comprising metal complexes and Lewis acids as components, the metal complex being of formula (1): 1 wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are the same or different and are independently hydrogen, halogen, alkyl or the like; one of R 9 and R 10 is hydrogen and the other is alkyl of 1 to 4 carbon atoms or the like; Q is a single bond or alkylene of 1 to 4 carbon atoms; M is a metal ion; and A is a balancing counter ion or ligand; processes for the production of these complex catalysts; processes for the production of (optically active) alcohol derivatives, characterized in that cyclic ether compounds are reacted with phenol derivatives in the presence of these complex catalysts; and further processes for producing (optically active) nitrogen-containing heterocyclic compounds by reacting these alcohol derivatives with halogenated nitrogen-containing heterocyclic compounds in the presence of a base.

  提供了由金属配合物和路易斯酸组成的（不对称的）复杂催化剂，其中金属配合物的化学式为（1）：1其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同，独立地是氢、卤素、烷基或类似物；R9和R10中的一个是氢，另一个是1至4个碳原子的烷基或类似物；Q是单键或1至4个碳原子的烷基；M是金属离子；A是平衡的反离子或配体；制备这些复杂催化剂的方法；制备（光学活性的）醇衍生物的方法，其特征在于在这些复杂催化剂的存在下，环氧化合物与酚衍生物反应；以及在碱的存在下，通过将这些醇衍生物与卤素化的含氮杂环化合物反应，制备（光学活性的）含氮杂环化合物的进一步方法。
• (R)-2-octanol dehydrogenases, methods for producing the enzymes, DNA encoding the enzymes, and methods for producing alcohols using the enzymes
  申请人：——

  公开号：US20020192783A1

  公开（公告）日：2002-12-19

  This invention provides (R)-2-octanol dehydrogenase that catalyzes oxidation-reduction reaction using NAD + (NADH) as a coenzyme and the genes that encodes them. The enzymes of this invention can be obtained from microorganisms such as the genera Pichia, Candida, and Ogataea, and so on. It is possible to produce alcohols, in particular, alcohols such as (S)-4-halo-3-hydroxybutyric acid esters and (R)-propoxybenzene derivatives by reducing ketones with this (R)-2-octanol dehydrogenase. Moreover, the (R)-2-octanol dehydrogenase of this invention is excellent in activity and stereoselectivity.

  本发明提供了催化以NAD+（NADH）为辅酶的氧化还原反应的（R）-2-辛醇脱氢酶以及编码它们的基因。本发明的酶可以从微生物中获得，例如Pichia属、Candida属、Ogataea属等。使用这种（R）-2-辛醇脱氢酶，可以通过还原酮类生成醇，特别是（S）-4-卤代-3-羟基丁酸酯和（R）-丙氧基苯基衍生物等醇。此外，本发明的（R）-2-辛醇脱氢酶在活性和立体选择性方面表现出色。
• Process for preparation of (R)-1- (aryloxy)propan-2-ol
  申请人：Rhodia Chirex, Inc.

  公开号：US20020007090A1

  公开（公告）日：2002-01-17

  A process for the preparation of (R)-1-(2,3-difluoro-6-nitrophenoxy)-propan-2-ol, which is a useful intermediate in the synthesis of the widely used antibiotic Levofloxacin is provided. A process for the preparation of (R)-1-(2,3-difluoro-6-nitrophenoxy)-2-trimethylsiloxypropane is also described. The process includes the ring opening of (R)-propylene oxide with 2,3-difluoro-6-nitrophenyl trimethylsilyl ether in the presence of an optically active Co(salen) catalyst. The trimethylsilyl group of the reactant is transferred to the product aryloxy alcohol, which serves to protect the secondary alcohol in situ. Upon isolation, the trimethylsilyl group is removed and the resulting regioisomeric mixture purified to yield the desired (R)-1-(2,3-difluoro-6-nitrophenoxy)-propan-2-ol in high purity and yield.

  提供了一种制备(R)-1-(2,3-二氟-6-硝基苯氧基)-丙二醇的方法，该化合物是广泛使用的抗生素左氧氟沙星的合成中间体。还描述了制备(R)-1-(2,3-二氟-6-硝基苯氧基)-2-三甲基硅氧基丙烷的方法。该过程包括在手性Co(salen)催化剂存在下，用2,3-二氟-6-硝基苯基三甲基硅醚开环(R)-环氧丙烷。反应物的三甲基硅基团转移到产物芳氧基醇中，起到原位保护次级醇的作用。在分离后，去除三甲基硅基团并纯化所得的区域异构体混合物，得到高纯度和高产率的(R)-1-(2,3-二氟-6-硝基苯氧基)-丙二醇。
• Optically active benzoxazines and bezothiazines and a process for their stereospecific preparation
  申请人：GIST-BROCADES N.V.

  公开号：EP0368410A2

  公开（公告）日：1990-05-16

  Optically active 7,8-difluoro-3,4-dihydro-3-methyl-2H-[1,4]benzoxazines and 7,8-difluoro-3,4-dihydro-2-methyl-2H-[1,4]benzoxazines and the corresponding benzothiazines of formula III, where, one of the substituents R1, R2, R3 and R4 is CH20H or -CH2Z, the remaining being hydrogen, X denotes fluoro, chloro, methyl or hydrogen, Y is oxygen or sulfur and Z is hydrogen, fluoro or protected hydroxyl are obtained as the stereochemically pure products of a stereospecific synthesis using a 3,4-difluoronitrobenzene substituted with a stereochemically pure 2-(1-hydroxyisopropoxy), 2-(2-hydrox-I ypropoxy), 2-(1-hydroxyisopropylthio) or 2-(2-hydroxypropylthio) substituent. The obtained compounds are suited for the production of optically active pyridobenzoxazines and pyridobenzothiazines, among which are useful antibacterial optically active quinolones, particularly (S)-(-)-ofloxacin.

  具有光学活性的 7,8-二氟-3,4-二氢-3-甲基-2H-[1,4]苯并噁嗪和 7,8-二氟-3,4-二氢-2-甲基-2H-[1,4]苯并噁嗪以及相应的式 III 的苯并噻嗪、 其中，取代基 R1、R2、R3 和 R4 之一为 CH20H 或 -CH2Z，其余为氢；X 表示氟、氯、甲基或氢；Y 表示氧或硫，Z 表示氢、在使用立体化学纯度为 2-（1-羟基异丙氧基）、2-（2-羟基-I y 丙氧基）、2-（1-羟基异丙硫基）或 2-（2-羟基丙硫基）取代基取代的 3,4-二氟硝基苯进行立体特异性合成时，可获得氟或受保护羟基的立体化学纯度为 3,4-二氟硝基苯的产物。 所得到的化合物适用于生产光学活性吡啶并噁嗪类和吡啶并噻嗪类化合物，其中包括有用的抗菌光学活性喹诺酮类化合物，特别是 (S)-(-)-ofloxacin 。
• (R)-2-OCTANOL DEHYDROGENASE, PROCESS FOR PRODUCING THE ENZYME, DNA ENCODING THE ENZYME AND PROCESS FOR PRODUCING ALCOHOL BY USING THE SAME
  申请人：Daicel Chemical Industries, Ltd.

  公开号：EP1179595A1

  公开（公告）日：2002-02-13

  This invention provides (R)-2-octanol dehydrogenase that catalyzes oxidation-reduction reaction using NAD+ (NADH) as a coenzyme and the genes that encodes them. The enzymes of this invention can be obtained from microorganisms such as the genera Pichia, Candida, and Ogataea, and so on. It is possible to produce alcohols, in particular, alcohols such as (S)-4-halo-3-hydroxybutyric acid esters and (R)-propoxybenzene derivatives by reducing ketones with this (R)-2-octanol dehydrogenase. Moreover, the (R)-2-octanol dehydrogenase of this invention is excellent in activity and stereoselectivity.

  本发明提供了以NAD+（NADH）为辅酶催化氧化还原反应的(R)-2-辛醇脱氢酶及其编码基因。本发明的酶可以从微生物中获得，如皮奇亚属、念珠菌属和 Ogataea 属等。用这种(R)-2-辛醇脱氢酶还原酮，可以生产醇类，特别是(S)-4-卤-3-羟基丁酸酯和(R)-丙氧基苯衍生物等醇类。此外，本发明的(R)-2-辛醇脱氢酶具有优异的活性和立体选择性。