(2E,4E)-2-methyl-5-(tributylstannyl)-2,4-pentadien-1-al

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E,4E)-2-methyl-5-(tributylstannyl)-2,4-pentadien-1-al
• 英文别名: (2E,4E)-2-methyl-5-(tributylstannyl)penta-2,4-dienal；(2E,4E)-2-methyl-5-tributylstannylpenta-2,4-dienal
• 化学式: C₁₈H₃₄OSn
• 分子量: 385.177
• InChiKey: APUINNXIOBDRET-JFMQTAQSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.08
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-2-methyl-5-(tributylstannyl)-2,4-pentadien-1-al 在 六甲基磷酰三胺 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三苯胂 、 三甲基氢氧化锡 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (±)-rhabdastrellic acid A
  参考文献：
  名称：

  异麦芽三萜类化合物的全合成

  摘要：

  (±)-rhabdastrellic acid A 和 (±)-stelletin E 是高细胞毒性异麦芽三萜类化合物的第一次全合成，已从商业香叶丙酮以 14 步的线性序列完成。异马拉巴烷的异常紧张的反式-syn-trans-perhydrobenz[e]indene 核心特征通过快速、产生复杂性的序列以选择性方式有效访问。该过程具有还原性自由基多烯环化、前所未有的氧化 Rautenstrauch 环化异构化和对甲苯磺酰腙的 umpolung 取代与原位还原转位。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08487
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(tributylstannyl)acrylaldehyde 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2E,4E)-2-methyl-5-(tributylstannyl)-2,4-pentadien-1-al
  参考文献：
  名称：

  A conjunctive diiodoheptaene for the synthesis of C2-symmetric carotenoids

  摘要：

  (2E,4E,6E,8E,10E,12E,14E)-2,15-二碘-6,11-二甲基十六烯-2,4,6,8,10,12,14-七烯，通过同聚合反应制备，已在钯催化的铃木和斯廷交叉偶联反应中与适当的反应伙伴一起使用，以构建具有C2对称性的类胡萝卜素β,β-胡萝卜素、番茄红素、蓝藻黄素和4,4'-二阿波-ψ,ψ-胡萝卜素-4,4'-二醇。

  DOI：

  10.1039/c3cc38676g

文献信息

• Synthetic Studies on Selective, Proapoptotic Isomalabaricane Triterpenoids Aided by Computational Techniques
  作者：Yaroslav D. Boyko、Christopher J. Huck、Shang Ning、Alexander S. Shved、Cheng Yang、Tiffany Chu、Emily J. Tonogai、Paul J. Hergenrother、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.0c12569

  日期：2021.2.3

  The isomalabaricanes comprise a large family of marine triterpenoids with fascinating structures that have been shown to be selective and potent apoptosis inducers in certain cancer cell lines. In this article, we describe the successful total syntheses of the isomalabaricanes stelletin A, stelletin E, and rhabdastrellic acid A, as well as the development of a general strategy to access other natural

  异马拉巴烷包括一大类海洋三萜类化合物，具有迷人的结构，已被证明是某些癌细胞系中选择性和有效的细胞凋亡诱导剂。在这篇文章中，我们描述了异马拉巴烷类 stelletin A、stellin E 和 Rhabdastrellic acid A 的成功全合成，以及开发获取这一独特家族中其他天然产物的一般策略。在这一努力中使用了高通量实验和计算化学方法。对 stelletin A 的初步构效关系研究揭示了异马拉巴烷的 trans-syn-trans 核心基序对其细胞毒活性至关重要。
• Correction to “Synthetic Studies on Selective, Proapoptotic Isomalabaricane Triterpenoids Aided by Computational Techniques”
  作者：Yaroslav D. Boyko、Christopher J. Huck、Shang Ning、Alexander S. Shved、Cheng Yang、Tiffany Chu、Emily J. Tonogai、Paul J. Hergenrother、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.1c07261

  日期：2021.8.11

  document that reflects this correction is also available. The Supporting Information is available free of charge at https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07261. (Corrected file) Detailed experimental procedures, spectroscopic data, computational data, and 1H and 13C NMR spectra (PDF) (Corrected file) Detailed experimental procedures, spectroscopic data, computational data, and 1H and 13C NMR spectra

  图 2c 和第 2140 页上的随附文本以及 SI 错误地说明了 AD-mix-α 的使用。AD-mix-β 用于从11到 (+)- 13的转化。绘制的所有结构都是正确的，所有结论保持不变。还提供了反映此更正的修订支持信息文件。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07261 免费获得。 （更正文件）详细的实验程序、光谱数据、计算数据以及1 H 和13 C NMR 光谱 (PDF)（更正文件）详细的实验程序、光谱数据、计算数据以及1 H 和13 C NMR 光谱 (PDF) 大多数电子支持信息文件无需订阅 ACS 网络版即可获得。此类文件可以按文章下载用于研究用途（如果相关文章有公共使用许可，则该许可可能允许其他用途）。可以通过 RightsLink 许可系统的请求从 ACS 获得许可用于其他用途：http://pubs.acs.or
• γ-Allenyl Allyl Benzothiazole Sulfonyl Anions Undergo<i>cis</i>-Selective (Sylvestre) Julia Olefinations
  作者：Angel R. de Lera、Belén Vaz、Rosana Alvarez、José A. Souto

  DOI：10.1055/s-2004-837214

  日期：——

  γ-Allenyl allyl benzothiazolyl sulfones 8 and ent-8 provided allenyl trienes and polyenes with cis-selectivities ranging from 71:29 to 100:0 upon condensation (NaHMDS, THF, -78 °C to 25 °C) with a variety of unsaturated aldehydes.

  γ-烯丙基苯并噻唑基砜 8 和 ent-8 提供了顺式选择性范围为 71:29 至 100:0 的丙二烯基三烯和多烯（NaHMDS、THF、-78 °C 至 25 °C）与各种不饱和醛类。
• Stereoselective synthesis of thailandamide A methyl ester
  作者：Himangshu Sharma、Swapnamoy Ganguly、Moinul Haque Sahana、Rajib Kumar Goswami

  DOI：10.1039/d3ob02107f

  日期：——

  A convergent strategy for the stereoselective synthesis of the methyl ester of the structurally challenging and highly labile antibacterial polyene polyketide natural product thailandamide A has been developed. The key steps include the Zincke aldehyde reaction, Stille cross coupling, Negishi reaction, Julia–Kocienski olefination, cross metathesis, and the less explored Pd(I)-based Heck coupling to

  开发了一种聚合策略，用于立体选择性合成结构上具有挑战性且高度不稳定的抗菌多烯聚酮化合物天然产物泰国酰胺 A 的甲酯。关键步骤包括 Zincke 醛反应、Stille 交叉偶联、Negishi 反应、Julia-Kocienski 烯化、交叉复分解以及较少探索的基于 Pd( I ) 的 Heck 偶联以获得不同的不饱和键。此外，Urpi 乙缩醛醇醛、Evans 甲基化和 Crimmins 乙酸酯醇醛反应用于构建分子的六个不对称中心中的四个。
• The syntheses of rac-inthomycin A, (+)-inthomycin B and (+)-inthomycin C using a unified synthetic approach
  作者：Michael R. Webb、Matthew S. Addie、Catherine M. Crawforth、James W. Dale、Xavier Franci、Mathieu Pizzonero、Craig Donald、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.116

  日期：2008.5

  The Stille coupling between a common oxazole vinyl iodide and stereodefined stannyl-diene units is described as the cornerstone of a unified synthetic route to the inthomycin family of bioactive Streptomyces metabolites. This procedure has been utilised to prepare (+)-inthomycin B and (+)-inthomycin C for the first time; in these examples the stereogenic centre was introduced using the Kiyooka ketene acetal/amino acid-derived oxazaborolidinone variant of the Mukaiyama aldol reaction. In addition, a convenient preparation of rac-inthomycin A is described based on the same strategy. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.