三环[6.2.1.02,7]十一碳-4,9-二烯-3,6-二醇 | 678197-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 三环[6.2.1.02,7]十一碳-4,9-二烯-3,6-二醇
• 英文名称: tricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-4,9-diene-3,6-diol
• 英文别名: (+/-)-(1R,2S,3R,6S,7R,8S)-tricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-4,9-diene-3,6-diol；endo-Tricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-4,9-diene-3,6-endo-diol；(1S,2R,3S,6R,7S,8R)-tricyclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-diene-3,6-diol
• CAS: 678197-26-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: WQYPBLXNPXDCOZ-MXULBQIISA-N

物化性质

• 沸点：
  336.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.293±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三环[6.2.1.02,7]十一碳-4,9-二烯-3,6-二醇 在 (1S,2S)-N-p-toluenesulfonyl-1,2-diphenylethylenediamine-ruthenium(mesitylene) 、 Noyori's catalyst 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 endo-tricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Anomalies in the asymmetric transfer hydrogenation of several polycyclic meso compounds

  摘要：

  Over the course of developing a multigram scale preparation of epoxy quinol 1 via asymmetric transfer hydrogenation (ATH) using the Noyori Ru(arene)(S,S-TsDPEN) catalysts, we observed several unexpected phenomena, including (i) chemoselective alkene versus ketone reduction of an enedione, (ii) a significant arene ligand effect (p-cymene vs mesitylene) on the reaction pathway, and (iii) solvent-based reversal of the sense of enantioinduction. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.12.123
• 作为产物：
  描述：

  norbornenoquinone 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 三环[6.2.1.02,7]十一碳-4,9-二烯-3,6-二醇
  参考文献：
  名称：

  Enantiocontrolled synthesis of optically pure 5-trimethylsilyl- and 5-tributylstannyl-cyclohex-2-enones

  摘要：

  光学纯的5-三甲基硅基和5-三丁基锡基环己烯-2-酮已通过采用一种新型的钯介导消除反应作为关键步骤，从常见的手性前体高效制备。

  DOI：

  10.1039/c39930000788

文献信息

• Stereoselective total syntheses of conduritols-F and -A from tricyclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-dien-3,6-dione
  作者：Quintino A Mgani、Antonius J.H Klunder、Mayunga H.H Nkunya、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00829-2

  日期：1995.6

  Effective syntheses of conduritols-F and A have been accomplished starting from cyclopentadiene/benzoquinone adduct . Key intermediates are tricyclic acetates and which, when subjected to flash vacuum thermolysis, afford epoxycyclohexene diacetate and cyclohexadiene diacetate , respectively. Conduritol-F is obtained from by hydrolysis while conduritol-A is produced from by osmylation. In both cases

  从环戊二烯/苯醌加合物开始已经完成了conduritols-F和A的有效合成。关键中间体是三环乙酸酯和其中，当经受快速热解真空，得到环氧环己烯二乙酸酯和环己二烯二乙酸，分别。Conduritol-F是通过水解得到的，而Conduritol-A是通过渗透作用得到的。在这两种情况下，最后一步都涉及通过用氨酰胺化除去乙酸酯基团。
• Barriers to intramolecular hydride transfers in some polycyclic hydroxyketones
  作者：Gabrielle-Anne Craze、Ian Watt

  DOI：10.1039/p29810000175

  日期：——

  The hydroxyketones (1) and (2) have been prepared from the Diels–Alder adducts of p-benzoquinone with cyclopentadiene and cyclohexa-1,3-diene. The boron trifluoride–ether catalysed reaction of cyclohepta-1,3-diene with p-benzoquinone gave good yields of the Diels–Alder adduct which was converted into hydroxyketone (3). Experiments with cyclohexanol and admantan-2-ol established characteristic 13C n

  羟基酮（1）和（2）是由对苯醌与环戊二烯和环己-1,3-二烯的Diels-Alder加合物制备的。三氟化硼-醚催化的环庚-1,3-二烯与对-苯醌的反应产生了良好的Diels-Alder加合物收率，该加成物转化为羟基酮（3）。用环己醇和金刚烷-2-醇进行的实验建立了特征性的13 C nmr化学位移，该化学位移与二甲基亚砜中的二甲基钠使醇去质子化有关。制备了（1）-（3）的钠盐溶液，动态13 C nmr光谱为其> 21.7（100°C），19.0（100°C）和17.3（72°C）的简并重排提供了障碍大卡摩尔–1， 分别。借助经验力场计算，讨论了势垒变化与分子几何形状之间的关系。
• Topologically driven tandem radical cyclization-based strategy for the synthesis of oxa- and aza-cages
  作者：Santosh J. Gharpure、Suheel K. Porwal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.024

  日期：2009.12

  Tandem radical cyclization-based strategy for the synthesis of oxa- and aza-cage compounds is described. The aryl iodides 1 and N-tosyl propargylated amine 8 lead to oxa- and aza-cages, respectively, after two tandem 5-exo-trig radical cyclizations. The alcohols 11 on reaction with nBu3SnH and AIBN give rise to the oxa-cages 14 bearing the tributyltin moiety after three tandem 5-exo-trig cyclizations

  描述了基于串联自由基环化的合成氧杂和氮杂笼化合物的策略。在两次串联的5 -exo-trig自由基环化反应之后，芳基碘化物1和N-甲苯磺酰基炔丙基化的胺8分别导致了oxa-和氮杂-笼。与n Bu 3 SnH和AIBN反应的醇11在三连串的5 -exo-trig环化反应后生成带有三丁基锡部分的氧杂笼14。另一方面，炔丙基醚16在类似条件下的反应通过5 -exo-trig 4来提供氧杂-笼17。-exo-trig，5 -exo-trig串联自由基环化序列。
• Concise and Enantioselective Synthesis of the Aminocyclitol Core of Hygromycin A
  作者：Timothy J. Donohoe、Peter D. Johnson、Richard J. Pye、Martine Keenan

  DOI：10.1021/ol0473750

  日期：2005.3.1

  the short and efficient synthesis of the aminocyclitol core of hygromycin A. In addition to allowing the selective introduction of the heteroatoms N and O, the use of osmium (via an osmate ester) as a protecting group for a 1,2-glycol is also reported. This tactic allowed efficient differentiation of otherwise equivalent hydroxyl groups and allowed us to complete the synthesis in short order (14 steps)

  [反应：见正文]使用（VIII）氧化剂进行立体选择性氨基羟基化和二羟基化，可以短而有效地合成潮霉素A的氨基环醇核心。除选择性引入杂原子N和O外，还可以使用（通过还报道了作为1，2-二醇保护基的osmate酯）。该策略可以有效区分其他等效的羟基，并允许我们在短时间内（14个步骤）完成合成，并具有出色的总收率（12％）。
• Enantiodivergent route to conduritol C via lipase-mediated asymmetrization
  作者：Seiichi Takano、Minoru Moriya、Yasuhiro Higashi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39930000177

  日期：——

  Enantiodivergent route to conduritol C 13 has been developed by utilizing the optically pure starting material 3 obtained from the meso-diol 2 by lipase-mediated asymmetrization.

  已开发出一种对映差异路线以合成康杜里托 C 13，利用了通过脂肪酶介导的不对称化反应从间醇 2 获得的光学纯起始材料 3。