allyl α-cyano(p-cyanophenyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: allyl α-cyano(p-cyanophenyl)acetate
• 英文别名: Prop-2-enyl 2-cyano-2-(4-cyanophenyl)acetate
• 化学式: C₁₃H₁₀N₂O₂
• 分子量: 226.235
• InChiKey: ASZNNYZXFWDIGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl α-cyano(p-cyanophenyl)acetate 在 过氯酰氟 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 allyl α-cyano-α-fluoro(p-cyanophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of Novel Compounds Possessing Multifunctional Carbon Atoms. X. Synthetic Studies of Efflcient and Practical Chiral Derivatizing Agents Based on the .ALPHA.-Cyano-.ALPHA.-fluorophenylacetic Acid Structure.

  摘要：

  为了开发易于获得光学活性形式的高效手性衍生化剂（CDA），我们对 α-氰基-α-氟苯乙酸（CFPA）类似物 3a-e 和 CFNA (14a) 进行了合成研究。由 4a-e 制得的 6a-e 经过羧化后得到 3a-e，但收率较低。另外，苄基氰化物 5b-e 成功转化为酯 7b-e、8b-e 和 9b-e，这些酯经 FClO3 氟化后生成氟酯 10b-e、11b-e 和 12b-d，收率较高。然而，尝试对这些化合物进行酯裂解并没有得到 3b-e。在 5e 中引入羧基可得到 13，用 F2 或 FClO3 进行氟化可得到复杂的混合物。然而，由 17 生成的 18 很容易进行氟化反应，生成 19，后者经水解生成 14a。通过酶水解可以得到具有光学活性的 (-)-14a。外消旋酸 14a 与三种具有代表性的手性亲核物缩合，得到 14b-d。从这些衍生物的 1H 和 19F-NMR 光谱中可以得出结论，CFNA（14a）可能是一种比众所周知的 α-甲氧基-α-（三氟甲基）苯乙酸（MTPA）更好的 CDA。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1668
• 作为产物：
  描述：

  碳酸二稀丙酯 、 4-氰基苯乙腈 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 allyl α-cyano(p-cyanophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of Novel Compounds Possessing Multifunctional Carbon Atoms. X. Synthetic Studies of Efflcient and Practical Chiral Derivatizing Agents Based on the .ALPHA.-Cyano-.ALPHA.-fluorophenylacetic Acid Structure.

  摘要：

  为了开发易于获得光学活性形式的高效手性衍生化剂（CDA），我们对 α-氰基-α-氟苯乙酸（CFPA）类似物 3a-e 和 CFNA (14a) 进行了合成研究。由 4a-e 制得的 6a-e 经过羧化后得到 3a-e，但收率较低。另外，苄基氰化物 5b-e 成功转化为酯 7b-e、8b-e 和 9b-e，这些酯经 FClO3 氟化后生成氟酯 10b-e、11b-e 和 12b-d，收率较高。然而，尝试对这些化合物进行酯裂解并没有得到 3b-e。在 5e 中引入羧基可得到 13，用 F2 或 FClO3 进行氟化可得到复杂的混合物。然而，由 17 生成的 18 很容易进行氟化反应，生成 19，后者经水解生成 14a。通过酶水解可以得到具有光学活性的 (-)-14a。外消旋酸 14a 与三种具有代表性的手性亲核物缩合，得到 14b-d。从这些衍生物的 1H 和 19F-NMR 光谱中可以得出结论，CFNA（14a）可能是一种比众所周知的 α-甲氧基-α-（三氟甲基）苯乙酸（MTPA）更好的 CDA。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1668