三甲基(喹啉-8-氧基)硅烷 | 23111-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 三甲基(喹啉-8-氧基)硅烷
• 英文名称: 8-(trimethylsilyloxy)quinoline
• 英文别名: 8-trimethylsiloxyquinoline；8-[(Trimethylsilyl)oxy]quinoline；trimethyl(quinolin-8-yloxy)silane
• CAS: 23111-13-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NOSi
• 分子量: 217.343
• InChiKey: CALTXIVPFWCXLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(喹啉-8-氧基)硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 73.25h， 生成 苯硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  炔烃与硼阳离子的 syn-1,2-碳硼化

  摘要：

  8-(三甲基甲硅烷氧基)喹啉( QOTMS )与BCl 3和(芳基)BCl 2 反应形成QOBCl 2和QOBCl(芳基)。随后添加化学计量的 AlCl 3遵循两种路径之一，取决于 QO 配体的空间需求和所得硼阳离子的亲电性。形成了苯基-和 5-己基噻吩基硼阳离子QOBPh +和QOBTh +，而QOBCl +则没有。相反，AlCl 3优先在氧气处与QOBCl 2结合，形成QOBCl 2 ⋅AlCl3、而不是提炼氯化物。通过在喹啉基配体的 7 位安装甲基，氧周围空间位阻的适度增加，将与 AlCl 3的反应性切换回氯化物提取，从而形成QOBCl +。所有制备的硼阳离子都具有高度的亲绿性，并且与 AlCl 4 -表现出显着的相互作用，导致路易斯酸性“AlCl 3 ”物质的平衡浓度。“AlCl 3 ”物质的存在限制了与这些硼体系相容的炔底物，与 [ QOBPh][AlCl 4 ] 的反应与 1-戊炔仅产生环三聚产物

  DOI：

  10.1002/chem.201403614
• 作为产物：
  描述：

  8-羟基喹啉 、 三甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以46%的产率得到三甲基(喹啉-8-氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  炔丙基重排成功能化的烯丙基硼和硼酸酯化化合物

  摘要：

  合成了多种路易斯酸性烷基，乙烯基和芳基硼烷和硼化合物，它们能够通过选择性迁移基团转移形成新的碳-碳键。利用一系列杂芳族硼烷[PhB（C 6 F 5）2（1），PhCH 2 CH 2 B（C 6 F 5）2（2）和E ‐B（C 6 F 5）2（C 6 F 5）C = C（I）R（R = Ph 3 a，n Bu 3 b）]和硼阳离子[苯基喹啉-硼阳离子（[QOBPh] [AlCl 4 ]，4）]，已证明这些硼基化合物能够通过与各种炔丙基酯进行复杂的重排反应来生产新的烯丙基硼和硼化合物和氨基甲酸酯。这些反应在一锅反应中产生了高度官能化的，合成上有用的硼取代的有机化合物，且具有相当大的分子复杂性。

  DOI：

  10.1002/chem.201602719

文献信息

• Waste-minimized synthesis of C2 functionalized quinolines exploiting iron-catalysed C–H activation
  作者：Francesco Ferlin、Agnese Zangarelli、Simone Lilli、Stefano Santoro、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1039/d0gc03351k

  日期：——

  Herein we present an efficient and regioselective iron-catalyzed methodology for the external oxidant-free C–H activation of quinoline N-oxide.

  本文我们介绍了一种高效且区域选择性的铁催化方法，用于无需外部氧化剂就能激活喹啉N-氧化物中的C–H键。

• Neutral Hexacoordinate Silicon(IV) Complexes with a Tridentate Dianionic <i>O</i> , <i>N</i> , <i>X</i> Ligand (X = O, N, S), Bidentate Monoanionic <i>X</i> , <i>N</i> Ligand (X = O, S), and Phenyl Ligand: Compounds with a <i>Si</i> O ₃ N ₂ C, <i>Si</i> SO ₂ N ₂ C, <i>Si</i> O ₂ N ₃ C, <i>Si</i> SON ₃ C, or <i>Si</i> S ₂ ON ₂ C Skeleton
  作者：Jörg Weiß、Johannes A. Baus、Christian Burschka、Reinhold Tacke

  DOI：10.1002/ejic.201400083

  日期：2014.5

  A series of neutral hexacoordinate silicon(IV) complexes (4a, 4b, 5a, 5b, 6a, and 6b) with a SiO3N2C, SiSO2N2C, SiO2N3C, SiSON3C, or SiS2ON2C skeleton have been synthesized and structurally characterized by solid-state and solution NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. These studies were performed with a special emphasis on comparing the respective O/NMe/S analogues 4a/5a/6a and 4b/5b/6b

  合成了一系列具有 SiO3N2C、SiSO2N2C、SiO2N3C、SiSON3C 或 SiS2ON2C 骨架的中性六配位硅 (IV) 配合物（4a、4b、5a、5b、6a 和 6b），并通过固态和溶液 NMR 对其进行了结构表征光谱和单晶 X 射线衍射。这些研究特别强调比较各自的 O/NMe/S 类似物 4a/5a/6a 和 4b/5b/6b 以及 O/S 对 4a/4b、5a/5b 和 6a/6b它们的结构和核磁共振光谱参数。
• New Insights into Hexacoordinated Silicon Complexes with 8- Oxyquinolinato Ligands: 1,3-Shift of Si-Bound Hydrocarbyl Substituents and the Influence of Si-Bound Halides on the 8-Oxyquinolinate Coordination Features
  作者：Erik Wächtler、Alexander Kämpfe、Katrin Krupinski、Daniela Gerlach、Edwin Kroke、Erica Brendler、Jörg Wagler

  DOI：10.5560/znb.2014-4170

  日期：2014.12.1

  The transsilylation reaction between allyltrichlorosilane and 8-trimethylsiloxyquinoline in the molar ratio 1 : 3 yields the hexacoordinated silicon tris-chelate (oxinate)₂Si(adho) (“oxinate” = 8- oxyquinolinate, “adho” = di-anion of 2-allyl-1,2-dihydro-8-oxyquinoline) comprising an SiO₃N₃ skeleton. The identity of this complex was established by single-crystal X-ray diffraction analysis and ²⁹Si CP=MAS NMR spectroscopy of its chloroform solvate. Benzyltrichlorosilane and dibenzyldichlorosilane, comprising benzyl (Bn) as an “aromatically stabilized allyl moiety” did not undergo such rearrangement. Instead, the complexes (oxinate)₂SiBnCl and (oxinate)₂SiBn₂ were obtained even upon using three molar equivalents of 8-trimethylsiloxyquinoline.

  We determined the crystal structure of a non-disordered bis-chelate (oxinate)₂SiBnCl with Sibound hydrocarbyl and halogen substituents (the previously published (oxinate)₂SiMeCl was disordered with alternative Me=Cl site occupancies). (Oxinate)₂SiBnCl exhibits surprisingly poor response of the N-Si bonds to the different trans-disposed Si-X (X=Bn, Cl) bonds. For comparison and deeper insights into the coordination chemistry of oxinato silicon complexes with halide substituents, we determined the crystal structures of (oxinate)₂SiPhCl·CHCl₃, (oxinate)₂SiCl₂, (oxinate)₂SiF₂·1.5(CHCl₃), and (8-oxyquinaldinate)₂SiF₂. Furthermore, the crystal structures of BnSiCl₃ and Bn₂SiCl₂ (and its dibromo analog) are reported. The influence of the Si-C-C-C torsion angles of the benzyl group on the ²⁹Si NMR shift of benzylsilanes (which is noticeably upfield with respect to analogous methyl silanes) was analyzed by quantum-chemical calculations.

  摘要 烯丙基三氯硅烷和 8-三甲基硅氧基喹啉以 1 : 3 的摩尔比发生硅烷化反应，生成了以 SiO3N3 为骨架的六配位硅三螯合物 (oxinate)2Si(adho)（"oxinate"=8-氧基喹啉酸盐，"adho"=2-烯丙基-1,2-二氢-8-氧基喹啉的二阴离子）。通过单晶 X 射线衍射分析及其氯仿溶液的 29Si CP=MAS NMR 光谱分析，确定了该复合物的身份。由作为 "芳香稳定烯丙基 "的苄基（Bn）组成的苄基三氯硅烷和二苄基二氯硅烷没有发生这种重排。相反，即使使用三摩尔当量的 8-三甲基硅氧基喹啉，也能得到 (oxinate)2SiBnCl 和 (oxinate)2SiBn2 复合物。 我们测定了带有 Sibound 烃基和卤素取代基的非无序双螯合物 (oxinate)2SiBnCl 的晶体结构（之前发表的 (oxinate)2SiMeCl 是无序的，具有 Me=Cl 的替代位点占位）。(oxinate)2SiBnCl的N-Si键对不同反式分布的Si-X（X=Bn，Cl）键的反应之差令人惊讶。为了比较和深入了解带有卤化物取代基的草酸硅配合物的配位化学性质，我们测定了 (oxinate)2SiPhCl-CHCl3、(oxinate)2SiCl2、(oxinate)2SiF2-1.5(CHCl3) 和 (8-oxyquinaldinate)2SiF2 的晶体结构。此外，还报告了 BnSiCl3 和 Bn2SiCl2（及其二溴类似物）的晶体结构。量子化学计算分析了苄基的 Si-C-C-C 扭转角对苄基硅烷 29Si NMR 移位的影响（与类似的甲基硅烷相比，苄基硅烷的 29Si NMR 移位明显上移）。
• A heterogeneous and recoverable palladium catalyst to access the regioselective C–H alkenylation of quinoline <i>N</i>-oxides
  作者：Daniele Sciosci、Federica Valentini、Francesco Ferlin、Shaomin Chen、Yanlong Gu、Oriana Piermatti、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1039/d0gc02634d

  日期：——

  disclose the first C-2-selective C–H alkenylation of quinoline N-oxides catalyzed using a heterogeneous palladium catalyst. The protocol does not require the use of an external oxidant and it is applicable to an ample substrate scope always showing excellent site selectivity. This process is made accessible by the use of a specific 1,2,3-triazolium-tagged heterogeneous polymeric catalytic system. The

  在这里，我们公开了使用多相钯催化剂催化的喹啉N-氧化物的第一个C-2-选择性CH烯基化。该方案不需要使用外部氧化剂，并且适用于始终显示出色的位点选择性的充足的底物范围。通过使用特定的1,2,3-三唑鎓标记的异质聚合物催化系统，可以实现此过程。该催化剂可以有效地回收和再利用，而不会降低其催化性能，热过滤和汞中毒试验表明，其作用机理在操作上是异质的。此外，机理研究表明，C–H活化反应途径是可行的，为使用N直接合成2官能化喹啉奠定了基础。-氧化物官能团既是导向基团又是氧化剂。
• Surprising Insights in the Various Molecular Structures of Hypercoordinate Bis(oxinato)silicon Complexes
  作者：Jörg Wagler、Michael Schley、Daniela Gerlach、Uwe Böhme、Erica Brendler、Gerhard Roewer

  DOI：10.1515/znb-2005-1006

  日期：2005.10.1

  The syntheses of two cyclic diorganosilicon enamines =CH₂) [R = Ph (2a), Me (2b)] are described. These compounds react with 8-oxyquinoline leading to bis(oxinato)silicon complexes RPhSi(oxinate)2 [R = Ph (5a), Me (5b)]. Their X-ray structures reveal hexacoordination of the Si atom with the monodentate substituents in cis-positions and N atoms as well as O atoms in trans-positions.

  In crystalline dimethylbis(oxinato)silicon, Me₂Si(oxinate)₂ (7), the silicon atom is only bicapped tetrahedrally coordinated, while for dichlorobis(oxinato)silicon, Cl₂Si(oxinate)₂ (8), there is an octahedral coordination of the Si atom with chlorine atoms in trans-positions. This conclusion is based on the results of spectroscopic analysis (IR, ²⁹Si CP/MAS NMR) as well as quantum chemical calculations. The first example of a silicon-bis-oxinate with the N→Si dative bonds in a trans-arrangement has been detected in the hexacoordinate silicon tris-chelate (oxinate)₂Si(PhN-CH₂CH₂-NPh) (11). Its configuration was proven by X-ray structure analysis. Thus, for hexacoordinate bis(oxinato)silicon compounds three new architectures were found which complement the previously established building pattern of the N,N’-cis-O,O’-trans-bis(oxinato)silicon complexes.

  The mer-tris(oxinato)siliconium cation (9⁺) (its configuration being proven by ¹H and ¹³C NMR spectroscopy) features at least three coordination patterns with (O,O;N,N)-cis,cis-, -cis,trans- as well as -trans,cis-arrangements of two oxinate ligands.

  两种环状二有机硅烯胺的合成=CH₂) [R = Ph (2a), Me (2b)]已描述。这些化合物与8-羟基喹啉反应，形成双(羟酸盐)硅络合物RPhSi(oxinate)2 [R = Ph (5a), Me (5b)]。它们的X射线结构显示硅原子的六配位，单齿取代基位于顺式位置，N原子以及O原子位于反式位置。 在结晶的二甲基双(羟酸盐)硅Me₂Si(oxinate)₂ (7)中，硅原子仅双顶四面体配位，而对于二氯双(羟酸盐)硅Cl₂Si(oxinate)₂ (8)，硅原子具有八面体配位，氯原子位于反式位置。这一结论基于光谱分析结果（红外光谱，²⁹Si CP/MAS NMR）以及量子化学计算。在六配位硅三螯合物(oxinate)₂Si(PhN-CH₂CH₂-NPh) (11)中，首次发现了N→Si配位键以反式排列的硅-双-羟酸盐的例子。其构型经X射线结构分析证实。因此，对于六配位双(羟酸盐)硅化合物，发现了三种新的结构，这些结构补充了先前建立的N,N’-顺式-O,O’-反式双(羟酸盐)硅络合物的构建模式。 mer-三(羟酸盐)硅阳离子(9⁺)（其构型经¹H和¹³C NMR光谱证实）至少具有三种配位模式，包括（O,O;N,N）-顺,顺-，-顺,反-以及-反,顺-排列的两个羟酸盐配体。