(E)-1,3-diphenylpent-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (E)-1,3-diphenylpent-2-en-1-one
• 化学式: C₁₇H₁₆O
• 分子量: 236.313
• InChiKey: AWPBYAXQXRMBNA-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,3-diphenylpent-2-en-1-one 在 三氯硅烷 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 以95%的产率得到(S)-1,3-diphenylpentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱催化的三氯硅烷对β，β-二取代的α，β-不饱和酮的对映选择性共轭还原：E / Z-异构化，区域选择性和合成应用

  摘要：

  用三氯硅烷手性双膦二氧化物催化的无环β，β-二取代的α，β-不饱和酮的不对称共轭还原，可得到在羰基β-位具有立体碳中心且具有高对映选择性的饱和酮。因为烯酮底物会同时发生E / Z-异构化，所以从（E）-或（Z）-烯。由于其碳正离子稳定能力，在烯酮的β位上存在富电子芳基的情况下，共轭还原被加速。为了阐明观察到的对映选择性的起源，还进行了计算研究。实现了二烯酮的区域和对映选择性的还原，并将其应用于ar- turmerone，turmeronol A，mutisianthol和jungianol，它们是旋光的倍半萜烯的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01298
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-3-phenyl-2-pentenoate 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-1,3-diphenylpent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过Rh催化β，β-二取代烯酮的不对称加氢高效合成手性芳族酮

  摘要：

  开发了一种简洁有效的方案，用于通过基于手性双膦硫脲配体的铑催化剂对β，β-二取代的烯酮进行不对称加氢合成手性芳族酮。顺利地催化了一系列底物（17个实例），以高转化率（> 99％）和优异的对映选择性（高达96％ee）提供了相应的手性芳族酮。

  DOI：

  10.1039/c7cc04045h

文献信息

• Catalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of <i>trans</i>-Chalcone Derivatives Using BINOL-derived Boro-phosphates
  作者：Fei Na、Susana S. Lopez、Alice Beauseigneur、Lucas W. Hernandez、Zhuoxin Sun、Jon C. Antilla

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02042

  日期：2020.8.7

  Chiral phosphoric-acid-catalyzed asymmetric reductions of trans-chalcones have been investigated in this work. A BINOL-derived boro-phosphate-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of the carbon–carbon double bond of trans-chalcone derivatives employing borane as a hydride source was realized. This methodology provides a convenient procedure to access chiral dihydrochalone derivatives in high

  在这项工作中，已经研究了手性磷酸催化反式查耳酮的不对称还原。利用硼烷作为氢化物来源，实现了反式查尔酮衍生物的碳-碳双键的BINOL衍生的硼磷酸盐催化的不对称转移氢化。该方法提供了在温和条件下以高收率和高对映选择性获得手性二氢氢醌衍生物的简便方法。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of C=C Bond of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Yong-Gui Zhou、Duo-Sheng Wang、Da-Wei Wang

  DOI：10.1055/s-0030-1259725

  日期：2011.4

  Homogenous palladium-catalyzed asymmetric hydrogenation of C=C double bond of alpha,beta-unsaturated ketones has been developed by using palladium(II) trifluoroacetate/(S)-7,7'-bis[ di(4-methoxyphenyl]phosphino)-1,1'-spirobiindane complex [Pd(OCOCF(3))(2)-(S)-An-SDP] as the catalyst under ambient hydrogen pressure and room temperature with up to 89% ee.

  使用钯 (II) 三氟乙酸酯/(S)-7,7'-双[二(4-甲氧基苯基]膦基)-开发了均相钯催化的α,β-不饱和酮的C=C双键不对称氢化1,1'-spirobiindane 络合物 [Pd(OCOCF(3))(2)-(S)-An-SDP] 作为催化剂，在环境氢气压力和室温下具有高达 89% 的 ee。
• Catalytic asymmetric construction of tetrasubstituted carbon stereocenters by conjugate addition of dialkyl phosphine oxides to β,β-disubstituted α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Depeng Zhao、Lijuan Mao、Linqing Wang、Dongxu Yang、Rui Wang

  DOI：10.1039/c1cc16079f

  日期：——

  The catalytic asymmetric phospha-Michael reaction of dialkyl phosphine oxides with beta,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds was achieved. The products bearing tetrasubstituted carbon stereocenters were obtained in high yields with excellent enantioselectivities (up to >99% ee).

  实现了二烷基膦氧化物与β，β-二取代的α，β-不饱和羰基化合物的催化不对称膦-迈克尔反应。具有高对映选择性（高达> 99％ee）的高收率获得了带有四取代碳立体中心的产物。
• Effect of Multinuclear Copper/Aluminum Complexes in Highly Asymmetric Conjugate Addition of Trimethylaluminum to Acyclic Enones
  作者：Kohei Endo、Daisuke Hamada、Sayuri Yakeishi、Takanori Shibata

  DOI：10.1002/anie.201206297

  日期：2013.1.7

  Al and friends: Asymmetric conjugate addition of Me3Al to β,β‐disubstituted α,β‐unsaturated ketones in the presence copper and L1 leads to a highly efficient construction of an all‐carbon‐substituted chiral quaternary center. This result is the first example of an asymmetric conjugate addition of Me3Al to acyclic enones to give a chiral quaternary carbon center with excellent yield and enantioselectivity

  Al和朋友：在铜和L1存在下，Me 3 Al不对称地共轭添加到β，β-二取代的α，β-不饱和酮中，导致高效构建全碳取代的手性季中心。该结果是在温和的反应条件下将Me 3 Al不对称共轭加成到无环烯酮上以得到具有优异收率和对映选择性的手性季碳中心的第一个例子。
• Direct Site-Specific and Highly Enantioselective γ-Functionalization of Linear α,β-Unsaturated Ketones: Bifunctional Catalytic Strategy
  作者：Dongxu Yang、Linqing Wang、Fengxia Han、Depeng Zhao、Bangzhi Zhang、Rui Wang

  DOI：10.1002/anie.201301146

  日期：2013.6.24

  α, β, γ: The title method employs a Mg/L catalyst, which is well suited for the selective γ deprotonation and activation of linear α,β‐unsaturated ketones for reaction with nitroalkenes. The reaction leads to a series of optically active cyclohexene ring systems bearing multiple functional groups, systems which are not easily accessible using other methodologies.

  α，β，γ：标题方法使用Mg / L催化剂，该催化剂非常适合于选择性γ去质子化和线性α，β-不饱和酮与硝基烯烃反应的活化。该反应导致一系列带有多个官能团的光学活性环己烯环系统，这些系统使用其他方法不易获得。