methyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-1-indanone-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-1-indanone-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-1-oxoindane-2-carboxylate；methyl 3-oxo-2-phenacyl-1H-indene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₁₆O₄
• 分子量: 308.334
• InChiKey: AYBMYYWKZAXHBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-1-indanone-2-carboxylate 在 lithium iodide trihydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到2-(2-oxo-2-phenylethyl)-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  氧代茚满羧酸酯合成苯并[c]偶氮酮和茚并[1,2-b]吡咯

  摘要：

  具有 1,4-二酮基序的 1-氧代-茚满-2-羧酸乙酯在铋介导的与甲胺的扩环反应中得到苯并 [c]azocane-1-one 衍生物——一种八元环内酰胺（ 40% 产率）。使用其他伯胺的产率明显较低。杂环产物中的酯官能团可以被皂化得到游离羧酸，其进一步与对溴苯胺酰胺化。后者的分子结构是通过 X 射线单晶分析确定的。苯并 [c] 偶氮卡酮以两种非对映异构构象存在，导致 NMR 光谱中出现双信号集。EXSY 核磁共振光谱证明了这些构象异构体之间的缓慢互变。此外，通过 DFT 计算进行的构象分析表明，这两种非对映异构体是船型构象异构体，通过扭曲构象异构体相互转化。该过程的最大势垒计算为大约 70 kJ/mol。相应的 1-氧代茚满-2-羧酸甲酯与甲胺反应以较低的产率得到苯并[c]偶氮酮。形成螺内酰胺和茚并[1,2-b]吡咯作为进一步的产物。当使用没有酯功能的茚满酮衍生的 1,4-二酮时，可以在铋催化的

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100289
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-iodobenzyl)malonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 水 、 三乙胺 、 sodium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 100.0~155.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 10.0h， 生成 methyl 2-(2-oxo-2-phenylethyl)-1-indanone-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed carbonylative cyclization via trapping of acylpalladium derivatives with internal enolates. Its scope and factors affecting the C-to-O ratio

  摘要：

  The Pd-catalyzed carbonylative cyclization reaction involving omega-acyl-substituted acylpalladium derivatives can proceed via intramolecular trapping with either C- or O-enolates; the preferential formation of either 5- or 6-membered rings dictates the C-to-O ratio in the trapping with enolates.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80765-1

文献信息

• Visible Light/Molecular-Iodine-Mediated Intermolecular Spirolactonization Reaction of Olefins with Cyclic Ketones
  作者：Saki Maejima、Eiji Yamaguchi、Akichika Itoh

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01081

  日期：2019.8.2

  this study, intermolecular spirolactonization via an iodine/visible-light-mediated C–C/C–O bond formation reaction was developed. The developed reaction proceeded to form quaternary carbon centers via carboesterification between cyclic β-keto esters and olefins, affording spirolactone derivatives in a single step. In addition, the mechanistic investigation revealed that the generation of iodine radicals

  在这项研究中，通过碘/可见光介导的C–C / C–O键形成反应进行了分子间螺内酯化。所开发的反应通过在环状β-酮酯和烯烃之间进行碳酯化反应而形成季碳中心，只需一步即可提供螺内酯衍生物。另外，机理研究表明，由可见光照射驱动的分子碘产生碘自由基是关键的一步。由于碘起着传统过渡金属催化剂的作用，实现了对环境友好的新型分子转化，因此已开发的反应在比以前报道的程序更温和的条件下进行。
• Synthesis of 1,4-Diketones from β-Oxo Esters and Enol Acetates by ­Cerium-Catalyzed Oxidative Umpo­lung Reaction
  作者：Irina Geibel、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.201600057

  日期：2016.2

  esters are converted with enol acetates in a cerium‐catalyzed, oxidative Umpolung reaction to furnish 1,4‐diketones with up to 95 % yield. Atmospheric oxygen is the oxidant in this process, which can be regarded as ideal from economic and ecological points of view. Further advantages of this new C–C coupling reaction are its operational simplicity and the application of nontoxic and inexpensive CeCl3

  摘要 在铈催化的氧化 Umpolung 反应中，环状 β-氧代酯与烯醇乙酸酯转化，以高达 95% 的产率提供 1,4-二酮。大气氧是这个过程中的氧化剂，从经济和生态的角度来看，它可以被认为是理想的。这种新的 C-C 偶联反应的其他优点是其操作简单，并且可以使用无毒且廉价的 CeCl3·7H2O 作为预催化剂。