dimethyl 2-(2-iodobenzyl)malonate | 122950-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(2-iodobenzyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-[(2-iodophenyl)methyl]propanedioate
• CAS: 122950-98-5
• 化学式: C₁₂H₁₃IO₄
• 分子量: 348.137
• InChiKey: DAMOBIGRVKNBJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.599±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-iodobenzyl)malonate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dimethyl 2-(2-(3-(2-(cyclopentenylethynyl)phenyl)-3-(methoxycarbonyloxy)prop-1-ynyl)benzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  具有亲核功能的碳酸钯（0）催化的1,6-二炔-3-基碳酸酯的环化反应：通过丙二烯中间体有效合成多环苯并[ b ]芴衍生物†

  摘要：

  我们在本文中报道了一个有趣的串联反应，该反应涉及依次进行钯（0）催化的二炔碳酸酯的脱羧反应，分子内亲核环化反应和施密特反应，这为轻松地合成各种多环苯并[ b ]芴衍生物提供了一种简便的方法。可访问的起始材料。

  DOI：

  10.1039/c2ob07148g
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苄醇 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 dimethyl 2-(2-iodobenzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Functionalized Alkylidene Indanes and Indanones through Tandem Phosphine–Palladium Catalysis

  摘要：

  Densely functionalized alkylidene indanes and indanones can be prepared efficiently in On pot, in high yields with good stereoselectivities (in some cases exclusively the Z-isomer), through a route involving phosphine-catalyzed Michael addition followed by palladium-catalyzed Heck cyclization. These transformations tolerate substrates bearing various substituents around the indane/indanone motif. Employing this technology, a concise formal synthesis of sulindac, nonsteroidal anti-inflammatory drug, has been established.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00554

文献信息

• Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of Indene Derivatives via Electrophilic Cyclization
  作者：Hai-Peng Bi、Li-Na Guo、Xin-Hua Duan、Fa-Rong Gou、Shu-Hao Huang、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/ol062683e

  日期：2007.2.1

  [reaction: see text] Indene or naphthalene derivatives are readily prepared in moderate to excellent yields with high regio- and stereoselectivity under very mild reaction conditions by the reaction of acetylenic malonates and ketones with I2, ICl, or NIS. The resulting iodides can be further elaborated using palladium-catalyzed coupling reactions.

  [反应：见正文]通过炔属丙二酸酯和酮与I2，IC1或NIS的反应，在非常温和的反应条件下，可以以中等至优异的收率和高的区域选择性和立体选择性轻松制备茚或萘衍生物。所得的碘化物可使用钯催化的偶联反应进一步精制。
• Intramolecular S_N′-Type Aromatic Substitution of Benzylic Carbonates at their Para-Position
  作者：Satoshi Ueno、Sadakazu Komiya、Takeshi Tanaka、Ryoichi Kuwano

  DOI：10.1021/ol203089k

  日期：2012.1.6

  es. In the catalytic cyclization, the internal nucleophile attacks not the ortho-carbon but the para-carbon of the benzylic ester. The [3 + 2] cycloaddition of m-(silylmethyl)benzyl carbonates with alkylidene malonates was developed from the palladium-catalyzed intramolecular SN′-type aromatic substitution.

  苄基碳酸酯，其通过活性次连接一个ö亚苯基系链在它们的间位，通过将Pd（η环化3 -C 3 H ^ 5）的Cp-S-PHOS催化剂，得到3-甲基-9,10- -二氢菲。在催化环化中，内部亲核试剂不是攻击苄酯的邻碳，而是攻击对碳。的[3 + 2]环加成米- （甲硅烷基甲基）苄基碳酸酯与亚烷基丙二酸酯从钯催化的分子内S为开发Ñ '型芳族取代。
• Preparation of Carbocycles via Base-Catalyzed Endo-Mode Cyclization of Allenes
  作者：Chisato Mukai、Norikazu Kuroda、Rie Ukon、Rumiko Itoh

  DOI：10.1021/jo050729w

  日期：2005.8.1

  A new and reliable procedure for constructing five- to seven-membered carbocycles via an endo-mode ring-closing reaction of 1-phenylsulfonylallenes with a substituent that has a terminal active methine moiety at the C1-position has been developed. Trisubstituted 1-phenylsulfonylallenes underwent a similar endo-mode ring-closing reaction to produce the corresponding five- to seven-membered carbocycles

  已经开发出一种新的可靠的程序，该程序通过1-苯基磺酰戊二烯与在C 1位具有末端活性次甲基部分的取代基的内模闭环反应来构建五至七元碳环。三取代的1-苯基磺酰戊二烯经历类似的内模闭环反应，以产生相应的五至七元碳环，而未实现由相应的四取代的丙二烯形成六元和七元碳环。另外，在起始烯基的烷基侧链上引入芳环使得不仅可以构建常规尺寸的碳环，而且还可以构建八元框架。
• Asymmetric Dual-Reagent Catalysis: Mannich-type Reactions Catalyzed by Ion Pair
  作者：Hong-Yu Wang、Kai Zhang、Chang-Wu Zheng、Zhuo Chai、Dong-Dong Cao、Jia-Xing Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1002/anie.201409342

  日期：2015.2.2

  combination of a new bifunctional phosphine and an acrylate generate a zwitterion in situ and it serves as an efficient catalyst for asymmetric reactions through a homogeneous ion‐pairing mode. This new catalytic system has been successfully applied to Mannich‐type reactions to give excellent results and it demonstrates a broad substrate scope. Such reactivity is not accessible with general organophosphine catalytic

  新的双官能膦和丙烯酸酯的组合可在原位生成两性离子，并通过均相离子对模式充当不对称反应的有效催化剂。这种新的催化系统已成功应用于曼尼希型反应中，从而获得了优异的结果，并且证明了广泛的底物范围。这种反应性是一般有机膦催化模式无法达到的。还介绍了对该机制的初步研究。
• Pd-Catalyzed Heck-Type Cascade Reactions with <i>N</i>-Tosyl Hydrazones: An Efficient Way to Alkenes via in Situ Generated Alkylpalladium
  作者：Xianglei Liu、Xinna Ma、Yunze Huang、Zhenhua Gu

  DOI：10.1021/ol402210a

  日期：2013.9.20

  A palladium-catalyzed Heck-type cascade reaction of aryl halides and N-tosyl hydrazones is reported. The neopentylpalladium species, generated from an intramolecular Heck-type insertion reaction of aryl halides, could efficiently react with carbenes to form highly functionalized alkenes. The synthesis of spiro compounds was also explored via a multiple Heck-type insertion reaction with N-tosyl hydrazone

  报道了芳基卤化物和N-甲苯磺酰基的钯催化的Heck型级联反应。由芳基卤化物的分子内Heck型插入反应产生的新戊基钯物质可与羧化物有效反应，形成高度官能化的烯烃。还通过与N-甲苯磺酰基的多重Heck型插入反应探索了螺化合物的合成。