diethyl 2-(4-chlorobenzoyl)-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl 2-(4-chlorobenzoyl)-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl trans-2-(4-chlorobenzoyl)-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate；diethyl (2R,3S)-2-(4-chlorobenzoyl)-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₂₂H₂₁ClO₅
• 分子量: 400.859
• InChiKey: BENSXRJUXYVXSX-MSOLQXFVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(4-chlorobenzoyl)-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 五氯化磷 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 68.0h， 以78%的产率得到(Z)-diethyl 2-(chloro(phenyl)methyl)-2-(2-chloro-2-(4-chlorophenyl)vinyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  PCl 5介导的反式-2,3-二取代的环丙烷-1,1-二酯的开环：对三取代的氯乙烯的立体选择

  摘要：

  公开了一种空前的反式-2-芳酰基-3-芳基-环丙烷-1，1-二羧酸酯的开环模式，其涉及由PCl 5介导的环丙烷环的C 2 C 3键的裂解。该反应提供了一种有效的无金属的方法，以中等至良好的收率来官能化立体确定的三取代的Z-氯乙烯。已经提出了该反应的暂定机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.01.022
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(3-(4-chlorophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl)malonate 在 碘苯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基碘化铵 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到diethyl 2-(4-chlorobenzoyl)-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  碘苯催化的氧化环化反应合成高官能度环丙烷

  摘要：

  开发了碘代苯催化的活化亚甲基化合物的迈克尔加合物与硝基烯烃或查耳酮的氧化环化反应。m CPBA与Bu 4 NI一起用作氧化剂，用于生成高反应性碘（III）物种，以通过配体交换和还原消除过程介导环丙烷化。合成具有高非对映选择性的一系列高度官能化的环丙烷。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690809

文献信息

• Hypoiodite-catalysed oxidative cyclisation of Michael adducts of chalcones with 1,3-dicarbonyl compounds: a facile and versatile approach to substituted furans and cyclopropanes
  作者：Wen-Chao Gao、Fei Hu、Jun Tian、Xing Li、Wen-Long Wei、Hong-Hong Chang

  DOI：10.1039/c6cc06624k

  日期：——

  Through hypoiodite catalysis, the oxidative cyclisation of Michael adducts of chalcones with 1,3-dicarbonyl compounds for divergent synthesis of either furans or cyclopropanes is developed. The selective synthesis of major products...

  通过次碘酸盐催化，开发了查耳酮的迈克尔加合物与1,3-二羰基化合物的氧化环化反应，可用于呋喃或环丙烷的发散合成。主要产品的选择性合成...
• Solvent-Controlled Oxidative Cyclization for Divergent Synthesis of Highly Functionalized Oxetanes and Cyclopropanes
  作者：Yang Ye、Chen Zheng、Renhua Fan

  DOI：10.1021/ol9012102

  日期：2009.7.16

  An efficient solvent-controlled oxidative cyclization of Michael adducts of malonates with chalcones with the combination of iodosobenzene and tetrabutylammonium iodide is reported. Highly functionalized oxetanes and cyclopropanes were divergently synthesized in moderate to excellent yields with high diastereoselectivity.

  报道了碘代苯和碘化四丁基铵的组合物对丙二酸酯与查耳酮的迈克尔加合物的有效溶剂控制的氧化环化反应。高官能度的氧杂环丁烷和环丙烷以中等到极好的收率和高非对映选择性发散地合成。
• SnCl₄-Promoted [3+2] Annulation of γ-Butyrolactone-Fused Donor–Acceptor Cyclopropanes with Nitriles: Access to γ-Butyrolactone-Fused 1-Pyrrolines
  作者：V. John Tamilarasan、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01155

  日期：2019.7.5

  γ-butyrolactone-fused donor–acceptor cyclopropanes with nitriles has been explored for the access of γ-butyrolactone-fused 1-pyrrolines. The annulation was promoted by tin(IV) chloride, and the products were obtained as single diastereomers in moderate to good yields. The products were synthetically important, and a couple of them were subjected to tandem reductive ring opening/cyclization to give the respective

  已经探索了将γ-丁内酯融合的供体-受体环丙烷与腈进行[3 + 2]环合，以获取γ-丁内酯融合的1-吡咯啉。用氯化锡（IV）促进环化，并以中等至良好的收率获得单一非对映异构体形式的产物。产物在合成上很重要，并且将其中的一些进行串联还原性开环/环化，从而以良好的产率得到各自的γ-丁内酯稠合的γ-丁内酰胺。
• Nucleophilic ring-opening reactions of trans-2-aroyl-3-aryl-cyclopropane-1,1-dicarboxylates with hydrazines
  作者：Gopal Sathishkannan、V. John Tamilarasan、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1039/c6ob02552h

  日期：——

  trans-2-Aroyl-3-aryl-cyclopropane-1,1-dicarboxylates when treated with arylhydrazines in refluxing EtOH gave dihydropyrazoles, whereas with hydrazines in refluxing AcOH, they formed cyclopropane-fused pyridazinones. Although in both cases the corresponding hydrazones are formed initially, the former case involves a subsequent 5-exo–tet nucleophilic ring-opening, and the later, a 6-exo–trig nucleophilic

  当在回流的EtOH中用芳基肼处理时，反式-2-Aroyl-3-芳基-环丙烷-1,1-二羧酸酯生成二氢吡唑，而在回流的AcOH中与肼反应，则形成环丙烷稠合的吡啶并酮。尽管在这两种情况下最初都形成了相应的，但前一种情况涉及随后的5- exo - tet亲核开环，而后者涉及另一氮的6- exo - trig亲核攻击。以中等至优异的产率获得产物，具有完全的区域选择性和非对映选择性。
• Asymmetric cyclopropanation reactions catalyzed by carbohydrate-based crown ethers
  作者：Zsolt Rapi、Tamás Nemcsok、Alajos Grün、Ádám Pálvölgyi、Gyula Samu、Dóra Hessz、Miklós Kubinyi、Mihály Kállay、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.087

  日期：2018.7

  catalysts. The crown ethers having d-glucopyranoside, d-mannopyranoside and d-altropyranoside units proved to be efficient catalyst in a few asymmetric phase transfer cyclopropanation reactions. The Michael-initiated ring closure (MIRC) reactions of diethyl bromomalonate with chalcones took place with complete diastereoselectivity and up to 99% ee. Using benzylidenemalononitrile, 2-arylidenemalononitriles

  使用基于单糖的手性冠醚作为相转移催化剂，通过新颖，简单且绿色的方法以高对映选择性制备旋光性环丙烷衍生物。具有d-吡喃葡萄糖苷，d-甘露吡喃糖苷和d的冠醚在一些不对称相转移环丙烷化反应中，α-altropyranoside单元被证明是有效的催化剂。溴代丙二酸二乙酯与查耳酮的迈克尔引发的闭环反应（MIRC）以完全非对映选择性和高达99％ee进行。使用亚苄基丙二腈，2-亚芳基丙二腈，2-亚苄基-1,3-茚满二酮，取代的2-亚苄基-1,3-茚满二酮，2-亚芳基-1,3-茚满二酮和2-亚苄基-1,3-二苯基-1，在衍生自不同单糖的手性套索状醚的存在下，分别获得高达92％，99％，54％，93％，89％和72％的3-丙二酮对映选择性。环丙烷二酯产物的绝对构型是通过CD光谱和理论研究相结合确定的。