dimethyl 4,8-dioxobicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene-3,7-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimethyl 4,8-dioxobicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene-3,7-dicarboxylate
• 英文别名: (1S,5S)-dimethyl 4,8-dioxobicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene-3,7-dicarboxylate；dimethyl (1R,5R)-4,8-dioxobicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene-3,7-dicarboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₂O₆
• 分子量: 264.235
• InChiKey: BGRSEBBVRIAIAS-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4,8-dioxobicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene-3,7-dicarboxylate 在 三甲基氯硅烷 、 1,2-二溴乙烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二苯醚 为溶剂， 反应 35.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  全超分子手性氢键分子镊

  摘要：

  分子镊子是开放式、具有空腔的 U 形分子结构，在超分子化学的各种应用中具有很高的潜力。然而，它们的共价合成通常是乏味的，并且获得的结构缺乏结构响应性，超出了支架有限的构象灵活性。在此，我们对一种新型超分子结构（一种完全非共价分子镊子）的设计、合成、组装和转化进行了概念验证研究。超分子镊子由一组四个构件组装而成，由两个相同的分子角条和两个扁平的芳香延伸翼组成，仅使用氢键。手性辅助聚集过程用于使用对映体纯双环角棒确保支架弯曲方向性。为了解决与平衡从循环聚集体中自互补角条的强合作自恋自分类向分子镊子中的综合自分类转变相关的挑战，应用了合理的去对称化策略。动态超分子镊子已显示出丰富的超分子化学，允许聚合拓扑结构的刺激响应变化和溶剂响应超分子聚合。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01455
• 作为产物：
  描述：

  (S,S)-bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione 在 吡啶 、 苯基氯化硒 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 dimethyl 4,8-dioxobicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene-3,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  拓扑选择和互变异构聚集：螺旋上对映体纯超分子带的形成。

  摘要：

  对照：对映体纯的单体选择在螺旋上形成超分子带（见结构；蓝色N，红色O，灰色C，白色H）。诱导的互变异构作用允许将三氢键基序用于循环均质聚合中。

  DOI：

  10.1002/anie.201002665

文献信息

• Composition- and Size-Controlled Cyclic Self-Assembly by Solvent- and C₆₀-Responsive Self-Sorting
  作者：Qixun Shi、Karl-Erik Bergquist、Ruiping Huo、Jilai Li、Mikael Lund、Robert Vácha、Anders Sundin、Eugenijus Butkus、Edvinas Orentas、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1021/ja408582w

  日期：2013.10.9

  Synthesis, solvent-, and guest-controlled self-assembly, and self-sorting of new hydrogen-bonded chiral cavity receptors are reported. The design of the cavity is based on the cyclic self-aggregation of monomers containing the 4H-bonding ureidopyrimidinone motif fused with the bicylo[3.3.1]nonane framework. Selective formation of kinetically inert cyclic tetramers is observed in chloroform, while in

  报告了新的氢键手性腔受体的合成、溶剂和客体控制的自组装和自分类。空腔的设计基于单体的循环自聚集，该单体包含与双环 [3.3.1] 壬烷骨架融合的 4H 键合脲基嘧啶酮基序。在氯仿中观察到动力学惰性环状四聚体的选择性形成，而在甲苯中则存在四聚体和五聚体形式之间的平衡。在芳族溶剂中观察到四聚体聚集体对 C60 和 C70 的高亲和力。通过改变溶剂来关闭和打开非常规 π 酸性超分子受体富勒烯的主客体相互作用，
• A Tautoleptic Approach to Chiral Hydrogen‐Bonded Supramolecular Tubular Polymers with Large Cavity
  作者：Algirdas Neniškis、Dovilė Račkauskaitė、Qixun Shi、Aiden J. Robertson、Andrew Marsh、Artūras Ulčinas、Ramūnas Valiokas、Steven P. Brown、Kenneth Wärnmark、Edvinas Orentas

  DOI：10.1002/chem.201803701

  日期：2018.9.20

  A new strategy towards tubular hydrogen‐bonded polymers based on the self‐assembly of isocytosine tautomers in orthogonal directions is proposed and experimentally verified, including by 1H fast magic‐angle spinning (MAS) solid‐state NMR. The molecular tubes obtained possess large internal diameter and tailor‐made outer functionalities rendering them potential candidates for a number of applications

  提出了一种基于异胞嘧啶互变异构体在正交方向上自组装的管状氢键聚合物的新策略，并通过1 H快速幻角旋转（MAS）固态NMR进行了实验验证。获得的分子管具有较大的内径和量身定制的外部功能，使其成为许多应用的潜在候选者。
• Fullerene Complexation in a Hydrogen-Bonded Porphyrin Receptor via Induced-Fit: Cooperative Action of Tautomerization and C–H···π Interactions
  作者：Augustina Jozeliu̅naitė、Algirdas Neniškis、Arnau Bertran、Alice M. Bowen、Marilena Di Valentin、Steponas Raišys、Paulius Baronas、Karolis Kazlauskas、Linas Vilčiauskas、Edvinas Orentas

  DOI：10.1021/jacs.2c10668

  日期：2023.1.11

  A supramolecular chiral hydrogen-bonded tetrameric aggregate possessing a large cavity and tetraarylporphyrin substituents was assembled using alternating 4H- and 2H-bonds between ureidopyrimidinone and isocytosine units, respectively. The aggregation mode was rationally shifted from social to narcissistic self-sorting by changing urea substituent size only. The H-bonded tetramer forms a strong complex

  分别使用脲基嘧啶酮和异胞嘧啶单元之间的交替 4H 和 2H 键组装具有大空腔和四芳基卟啉取代基的超分子手性氢键四聚体聚集体。仅通过改变尿素取代基大小，聚合模式就从社会自分类合理地转变为自恋自分类。氢键四聚体与 C 60形成强络合物客人，同时经历显着的结构变化。即，空腔通过脲基嘧啶酮单元的酮基到烯醇互变异构化来适应客体，因此，卟啉取代基以剪刀状开口方式彼此分开。重排伴随着烷基增溶基团和附近放置的卟啉 π 系统之间的 C–H···π 相互作用。后一种相互作用被发现对客体络合事件至关重要，为其他昂贵的互变异构化提供能量补偿。我们表明，只有具有能够与卟啉环相互作用的足够长烷基链的系统才能与 C 60形成络合物. 四聚体的结构重排通过使用卟啉和 C 60的光生三联体作为自旋探针的电子顺磁共振脉冲偶极光谱测量来定量表征。进一步探索 C–H···π 相互作用作为 C 60识别的决定性元素，我们使用由两种
• Topology Selection and Tautoleptic Aggregation: Formation of an Enantiomerically Pure Supramolecular Belt over a Helix
  作者：Edvinas Orentas、Carl-Johan Wallentin、Karl-Erik Bergquist、Mikael Lund、Eugenijus Butkus、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1002/anie.201002665

  日期：2011.2.25

  In control: An enantiomerically pure monomer selects the formation of a supramolecular belt (see structure; blue N, red O, gray C, white H) over a helix. Induced tautomerization allows for a three‐hydrogen‐bond motif to be employed in cyclic homoleptic aggregation.

  对照：对映体纯的单体选择在螺旋上形成超分子带（见结构；蓝色N，红色O，灰色C，白色H）。诱导的互变异构作用允许将三氢键基序用于循环均质聚合中。
• Fully Supramolecular Chiral Hydrogen-Bonded Molecular Tweezer
  作者：Augustina Jozeliu̅naitė、Tomas Javorskis、Vytenis Vaitkevičius、Vytautas Klimavičius、Edvinas Orentas

  DOI：10.1021/jacs.2c01455

  日期：2022.5.11

  molecular architectures with high potential for various applications in supramolecular chemistry. Their covalent synthesis, however, is often tedious and the structures obtained lack structural responsiveness beyond the limited conformational flexibility of the scaffold. Herein we present a proof-of-concept study on the design, synthesis, assembly, and transformations of a novel supramolecular construct─a

  分子镊子是开放式、具有空腔的 U 形分子结构，在超分子化学的各种应用中具有很高的潜力。然而，它们的共价合成通常是乏味的，并且获得的结构缺乏结构响应性，超出了支架有限的构象灵活性。在此，我们对一种新型超分子结构（一种完全非共价分子镊子）的设计、合成、组装和转化进行了概念验证研究。超分子镊子由一组四个构件组装而成，由两个相同的分子角条和两个扁平的芳香延伸翼组成，仅使用氢键。手性辅助聚集过程用于使用对映体纯双环角棒确保支架弯曲方向性。为了解决与平衡从循环聚集体中自互补角条的强合作自恋自分类向分子镊子中的综合自分类转变相关的挑战，应用了合理的去对称化策略。动态超分子镊子已显示出丰富的超分子化学，允许聚合拓扑结构的刺激响应变化和溶剂响应超分子聚合。