(E)-cyclohexyl 3-(4-nitrophenyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-cyclohexyl 3-(4-nitrophenyl)acrylate
• 英文别名: 4-nitro-trans-cinnamic acid cyclohexyl ester；4-Nitro-trans-zimtsaeure-cyclohexylester；cyclohexyl (E)-3-(4-nitrophenyl)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₄
• 分子量: 275.304
• InChiKey: BGXCWCCKSDRXLU-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对硝基肉桂酸 、 环己醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到(E)-cyclohexyl 3-(4-nitrophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  肌红蛋白催化醛的缩醛化

  摘要：

  醛的烯化反应是构成有机化学中碳-碳双键的最有价值且被广泛采用的策略。尽管已经为此目的提供了各种合成方法，但是还没有生物催化剂介导这种转化。本文报道的是，工程改造的肌红蛋白变体可以在存在α-重氮酸酯的情况下催化醛的烯化反应，具有高催化效率（高达4,900 倍）和出色的E非对映选择性（92-99.9％de）。该转化可用于将各种取代的苯甲醛和杂芳族醛与不同的α-重氮乙酸烷基酯试剂结合使用。这项工作提供了生物催化醛烯化的第一个实例，并扩展了使用基于金属蛋白的催化剂可获得的具有合成价值的化学转化方法的范围。

  DOI：

  10.1002/anie.201508817

文献信息

• [EN] MYOGLOBIN-BASED CATALYSTS FOR CARBENE TRANSFER REACTIONS<br/>[FR] CATALYSEURS À BASE DE MYOGLOBINE POUR RÉACTIONS DE TRANSFERT DE CARBÈNE
  申请人：UNIV ROCHESTER

  公开号：WO2016086015A1

  公开（公告）日：2016-06-02

  Methods are provided for carrying out carbene transfer transformations such as olefin cyclopropanation reactions, carbene heteroatom-H insertion reactions (heteroatom = N, S, Si), sigmatropic rearrangement reactions, and aldehyde olefination reactions with high efficiency and selectivity by using a novel class of myoglobin-based biocatalysts. These methods are useful for the synthesis of a variety of organic compounds which contain one or more new carbon-carbon or carbon-heteroatom (N, S, or Si) bond. The methods can be applied for conducting these transformations in vitro (i.e., using the biocatalyst in isolated form) and in vivo (i.e., using the biocatalyst in a whole cell system).

  提供了一种方法来进行碳烯转移反应，如烯烃环丙烷化反应，碳烯杂原子-H插入反应（杂原子= N，S，Si），σ迁移重排反应和醛烯化反应，通过使用一种新型的基于肌红蛋白的生物催化剂，可以高效和选择性地进行。这些方法对于合成含有一个或多个新碳-碳或碳-杂原子（N，S或Si）键的各种有机化合物非常有用。这些方法可以应用于体外（即使用分离形式的生物催化剂）和体内（即在整个细胞系统中使用生物催化剂）进行这些转化。
• Sustainable Mizoroki–Heck reaction in water: remarkably high activity of Pd(OAc)2 immobilized on reversed phase silica gel with the aid of an ionic liquid
  作者：Hisahiro Hagiwara、Yoshitaka Sugawara、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1039/b502528a

  日期：——

  Palladium acetate immobilized on reversed phase amorphous silica gel with the aid of an ionic liquid, [bmim]PF6, was highly efficient in the promotion of the Mizoroki–Heck reaction in pure water without a ligand up to the sixth re-use, in 95% average yield with TON and TOF 1,600,000 and 71,000 (h−1), respectively.

  用离子液体 [bmim]PF6 辅助的反相非晶硅胶负载的乙酸钯在纯水中催化 Mizoroki–Heck 反应时，表现出极高的效率，无需配体，最多可重复使用六次，平均产率达 95%，总活性（TON）和单位时间产率（TOF）分别为 1,600,000 和 71,000 (h⁻¹)。
• Immobilization of Pd(OAc)₂ in Ionic Liquid on Silica:  Application to Sustainable Mizoroki−Heck Reaction
  作者：Hisahiro Hagiwara、Yoshitaka Sugawara、Kohei Isobe、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1021/ol049343i

  日期：2004.7.1

  [reaction: see text] Palladium acetate was supported on amorphous silica with the aid of an ionic liquid, [bmim]PF(6). The immobilized catalyst was highly efficient in promoting the Mizoroki-Heck reaction without a ligand in n-dodecane for at least six reuses, in 89 approximately 98% yields. The TON and TOF reached 68 400 and 8000, respectively.

  [反应：见正文]借助于离子液体[bmim] PF（6）将乙酸钯负载在无定形二氧化硅上。固定化催化剂在正十二烷中无配体的情况下高效促进Mizoroki-Heck反应至少六次重复使用，产率89约98％。TON和TOF分别达到68400和8000。
• de Fazi; Berti, Annali di Chimica, 1951, vol. 41, p. 621,631
  作者：de Fazi、Berti

  DOI：——

  日期：——
• Myoglobin‐Catalyzed Olefination of Aldehydes
  作者：Vikas Tyagi、Rudi Fasan

  DOI：10.1002/anie.201508817

  日期：2016.2.12

  This transformation could be applied to the olefination of a variety of substituted benzaldehydes and heteroaromatic aldehydes, also in combination with different alkyl α‐diazoacetate reagents. This work provides a first example of biocatalytic aldehyde olefination and extends the spectrum of synthetically valuable chemical transformations accessible using metalloprotein‐based catalysts.

  醛的烯化反应是构成有机化学中碳-碳双键的最有价值且被广泛采用的策略。尽管已经为此目的提供了各种合成方法，但是还没有生物催化剂介导这种转化。本文报道的是，工程改造的肌红蛋白变体可以在存在α-重氮酸酯的情况下催化醛的烯化反应，具有高催化效率（高达4,900 倍）和出色的E非对映选择性（92-99.9％de）。该转化可用于将各种取代的苯甲醛和杂芳族醛与不同的α-重氮乙酸烷基酯试剂结合使用。这项工作提供了生物催化醛烯化的第一个实例，并扩展了使用基于金属蛋白的催化剂可获得的具有合成价值的化学转化方法的范围。