cis-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-4a-(2-hydroxyethyl)fluorene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: cis-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-4a-(2-hydroxyethyl)fluorene
• 英文别名: cis-2-(1,2,3,4,4a,9a-hexahydrofluoren-4a-yl)ethanol；2-[(4aS,9aR)-1,2,3,4,9,9a-hexahydrofluoren-4a-yl]ethanol
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: BHAMPMYWOYJLGJ-HIFRSBDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-4a-(2-hydroxyethyl)fluorene 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 cis-4a-ethyl-1,2,3,4,4a,9a-hexahydrofluorene
  参考文献：
  名称：

  芳基环化到亚甲基环烷烃上的区域化学

  摘要：

  Bu（3）SnH介导的芳基自由基环化成在烯键末端具有苯硫基，酯或腈基的亚甲基环烷烃，仅提供外环化产物。结果与未取代的亚甲基环烷烃报告的结果形成鲜明对比，后者仅产生内环化产物。内环化产物的形成已被认为是芳基连续5-外向环化和新叶重排的结果。选择性外芳基自由基环化提供了一种合成含苄基季碳原子的稠合芳族化合物的新方法。

  DOI：

  10.1021/jo001086h
• 作为产物：
  描述：

  2-[(2-bromophenyl)methyl]cyclohexanone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 cis-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-4a-(2-hydroxyethyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  芳基环化到亚甲基环烷烃上的区域化学

  摘要：

  Bu（3）SnH介导的芳基自由基环化成在烯键末端具有苯硫基，酯或腈基的亚甲基环烷烃，仅提供外环化产物。结果与未取代的亚甲基环烷烃报告的结果形成鲜明对比，后者仅产生内环化产物。内环化产物的形成已被认为是芳基连续5-外向环化和新叶重排的结果。选择性外芳基自由基环化提供了一种合成含苄基季碳原子的稠合芳族化合物的新方法。

  DOI：

  10.1021/jo001086h

文献信息

• Regiochemistry in Aryl Radical Cyclization onto Methylenecycloalkanes
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Tetsuya Kobayashi、Sayaka Nakashima、Osamu Tamura

  DOI：10.1021/jo001086h

  日期：2000.12.1

  Bu(3)SnH-mediated aryl radical cyclization onto methylenecycloalkanes having a phenylthio, an ester, or a nitrile group at the terminus of the alkenic bond provides exclusively exo cyclization products. The results are in sharp contrast to those reported for nonsubstituted methylenecycloalkanes, which give exclusively endo cyclization products. Formation of endo cyclization products has been suggested

  Bu（3）SnH介导的芳基自由基环化成在烯键末端具有苯硫基，酯或腈基的亚甲基环烷烃，仅提供外环化产物。结果与未取代的亚甲基环烷烃报告的结果形成鲜明对比，后者仅产生内环化产物。内环化产物的形成已被认为是芳基连续5-外向环化和新叶重排的结果。选择性外芳基自由基环化提供了一种合成含苄基季碳原子的稠合芳族化合物的新方法。
• Cyclization of Aryllithiums Tethered to Methylenecycloalkanes:  Stereoselective Synthesis of 4<i>a</i>-Substituted <i>cis</i>-Hexahydrofluorenes
  作者：William F. Bailey、Tahir Daskapan、Sriram Rampalli

  DOI：10.1021/jo020593r

  日期：2003.2.1

  The cyclization of an aryllithium tethered to a methylenecycloalkane, generated from 2-(o-bromobenzyl)-1-methylenecycloalkanes 1, 2, and 3 by low-temperature lithium-bromine exchange, has been found to be a kinetically slow but thermodynamically favorable process that proceeds at a convenient rate in an exclusively 5-exo fashion when solutions of the aryllithium in n-heptane-di-n-butyl ether (9:1 v/v) are warmed to 45 degreesC. The cyclization affords stereoisomerically pure cis-fused products (7 and 8) when the methylenecycloalkane is five- or six-membered but it is less stereoselective when the methylenecycloalkane is seven-membered. The ring-closure of the aryllithium derived from 2-(o-bromobenzyl)-1-methylenecyclohexane (2) provides an experimentally convenient route to stereoisomerically pure 4a-substituted cis-hexahydrofluorenes in 60-90% isolated yield.