ethyl (Z)-3-(3,4-dichlorophenyl)-3-fluoroacrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (Z)-3-(3,4-dichlorophenyl)-3-fluoroacrylate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-(3,4-dichlorophenyl)-3-fluoroprop-2-enoate
• 化学式: C₁₁H₉Cl₂FO₂
• 分子量: 263.096
• InChiKey: BJKARTSSMVMKBC-POHAHGRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-(3,4-dichlorophenyl)-3-fluoroacrylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 混旋樟脑磺酸 、 C₅₁H₅₄IrNO₄P⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 63.5h， 生成 methyl (S)-2-(3,4-dichlorophenyl)-2-fluorobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的烯丙基氟烷基化对映体合成叔丁基氟

  摘要：

  先前已显示很少有烯丙基亲电子试剂在单个烯丙基末端含有两个不同的取代基，并且其中两个取代基之一都不是杂原子的烯丙基亲电试剂与铱催化剂反应形成取代产物。我们报告说，铱催化剂特别适合通过在3-氟取代的烯丙基酯的含氟末端添加多种以碳为中心的亲核试剂，对映选择性地形成叔烯丙基氟化物。产品包含带有单个氟的叔立体中心，与具有单个氢的普通叔立体中心是等排的。计算研究表明，主要的空间相互作用会影响由3,3-二取代的烯丙基亲电试剂形成的内和外π-烯丙基中间体的稳定性。

  DOI：

  10.1002/anie.201807474
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氯碘苯 在 水 、 silver fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 ethyl (Z)-3-(3,4-dichlorophenyl)-3-fluoroacrylate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的烯丙基氟烷基化对映体合成叔丁基氟

  摘要：

  先前已显示很少有烯丙基亲电子试剂在单个烯丙基末端含有两个不同的取代基，并且其中两个取代基之一都不是杂原子的烯丙基亲电试剂与铱催化剂反应形成取代产物。我们报告说，铱催化剂特别适合通过在3-氟取代的烯丙基酯的含氟末端添加多种以碳为中心的亲核试剂，对映选择性地形成叔烯丙基氟化物。产品包含带有单个氟的叔立体中心，与具有单个氢的普通叔立体中心是等排的。计算研究表明，主要的空间相互作用会影响由3,3-二取代的烯丙基亲电试剂形成的内和外π-烯丙基中间体的稳定性。

  DOI：

  10.1002/anie.201807474

文献信息

• Gold-Catalyzed Hydrofluorination of Electron-Deficient Alkynes: Stereoselective Synthesis of β-Fluoro Michael Acceptors
  作者：Thomas J. O’Connor、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/acscatal.8b01341

  日期：2018.7.6

  The gold(I)-catalyzed, stereoselective hydrofluorination of electron-deficient alkynes with triethylamine trihydrogen fluoride (Et3N·3HF) is described. Fluorinated α,β-unsaturated aldehydes, amides, esters, ketones, and nitriles were isolated in moderate to good yields as single diastereomers. In all but four cases, the (Z)-vinyl fluorides were initially formed in ≥97% diastereoselectivity. This work

  描述了用三乙胺三氟化氢（Et 3 N·3HF）对缺电子炔烃进行金（I）催化的立体选择性氢氟化。分离出的氟化α，β-不饱和醛，酰胺，酯，酮和腈以中等至良好的收率作为单一的非对映异构体。在除四种情况外的所有情况下，（Z最初以≥97％的非对映选择性形成了1,2-氟乙烯。这项工作构成了从炔烃中非对映选择性制备各种β-烷基，β-氟Michael受体的第一个催化实例。另外，所描述的工作扩大了获得β-芳基，β-氟迈克尔受体的途径，以合成β-氟-α，β-不饱和酰胺和腈。通过这种策略形成的单氟烯烃很容易转化为其他含氟化合物，并将开发的方法应用于局部抗真菌药Exoderil的氟化类似物的合成。
• Efficient synthetic method of β-fluorocinnamate by arylboronic acids and ethyl 3,3,3-trifluoropropionate under palladium-catalyzed conditions
  作者：Wei-Hao Chen、Xiao-Jun Pei、Xiao-Xuan Li、Yi-Si Feng

  DOI：10.1080/00397911.2020.1797813

  日期：2020.11.1

  Abstract A convenient and efficient method for synthesizing β-fluorocinnamate and derivatives is reported. Palladium (II) catalysis was employed in β-F elimination and coupling reaction of phenylboronic acid and ethyl 3,3,3-trifluoropropionate with a high yield and E-selectivity. The reaction was conducted under mild conditions and could be widely adapted to boronic acid substrates. Graphical Abstract

  摘要 报道了一种简便高效的β-氟肉桂酸酯及其衍生物的合成方法。钯 (II) 催化用于苯硼酸和 3,3,3-三氟丙酸乙酯的 β-F 消除和偶联反应，具有高产率和 E 选择性。该反应在温和的条件下进行，可广泛适用于硼酸底物。图形概要