1,5-anhydro-4-O-[(2-bromocyclohex-1-enyl)methyl]-6-O-(tert-butyldimethylssilyl)-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-2-enitol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 1,5-anhydro-4-O-[(2-bromocyclohex-1-enyl)methyl]-6-O-(tert-butyldimethylssilyl)-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-2-enitol
• 英文别名: [(2R,3S)-3-[(2-bromocyclohexen-1-yl)methoxy]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• 化学式: C₁₉H₃₃BrO₃Si
• 分子量: 417.459
• InChiKey: BKAPEVDGDCWTHC-ZWKOTPCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-4-O-[(2-bromocyclohex-1-enyl)methyl]-6-O-(tert-butyldimethylssilyl)-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-2-enitol 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 四丁基硫酸氢铵 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到(1S,10R,14S)-14-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-2,13-dioxatricyclo[8,4,0,0^4,9]tetradeca-4(9),11-diene
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Heck Cyclisation-β-Alkoxy Elimination in Carbohydrate Chemistry. A Simple Route to Enantiopure Annelated Dioxatricyclic Compounds

  摘要：

  通过分子内 Heck 环化反应和钯-δ-烷氧基消除反应，从甘氨酸中获得了不纯的顺式融合吡喃并[2,3c]吡喃。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2717
• 作为产物：
  描述：

  1,5-脱水-2,3-二脱氧-6-O-[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷基]-D-赤式-己-2-烯糖 、 (2-Bromocyclohex-1-enyl)methyl bromide 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 以68%的产率得到1,5-anhydro-4-O-[(2-bromocyclohex-1-enyl)methyl]-6-O-(tert-butyldimethylssilyl)-2,3-dideoxy-D-erythro-hex-2-enitol
  参考文献：
  名称：

  钯介导的碳水化合物模板环化合成对映体纯的三环化合物

  摘要：

  各种溴不饱和碳水化合物 2-4 已从乙基和芳基 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 通过脱乙酰作用制备，然后首先用 TBDMSCl 进行单甲硅烷基化然后用2-溴苄基溴或1-溴-溴甲基环烯烃烷基化。N-、C-和 O-类似物 6-8 是通过钯介导的碳酸盐 5 与 TsNHCH2-C6H4-o-Br、(CO2Me)2CH-C6H4-o-Br 和 HOC6H4-oI 的烷基化制备的，分别。苏式类似物 10 使用与 2 相同的方法获得，在 C-4 处通过 Mitsunobu 反应反转构型之后。不饱和碳水化合物2-4、6-8的处理，

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200012)2000:24<4071::aid-ejoc4071>3.0.co;2-1

文献信息

• Intramolecular Heck Cyclisation-β-Alkoxy Elimination in Carbohydrate Chemistry. A Simple Route to Enantiopure Annelated Dioxatricyclic Compounds
  作者：Karim Bedjeguelal、Véronique Bolitt、Denis Sinou

  DOI：10.1055/s-1999-2717

  日期：1999.6

  Enantiopure cis-fused pyrano[2,3c]pyrans are obtained from glycals via an intramolecular Heck cyclization followed by a palladium-β-alkoxy elimination.

  通过分子内 Heck 环化反应和钯-δ-烷氧基消除反应，从甘氨酸中获得了不纯的顺式融合吡喃并[2,3c]吡喃。
• Palladium-Mediated Cyclization on Carbohydrate Templates Synthesis of Enantiopure Annelated Tricyclic Compounds
  作者：Denis Sinou、Karim Bedjeguelal

  DOI：10.1002/1099-0690(200012)2000:24<4071::aid-ejoc4071>3.0.co;2-1

  日期：2000.12

  using the same methodology as for 2, after inversion of configuration at C-4 by means of a Mitsunobu reaction. Treatment of the unsaturated carbohydrates 2−4, 6−8, and 10 with a catalytic amount of Pd(OAc)2/PPh3 in DMF in the presence of Bu4NHSO4 and NEt3 afforded the annelated tricyclic compounds 11−13 and 15−18 in good yields when the anomeric substituent was the p-tert-butylphenyl group, via an intramolecular

  各种溴不饱和碳水化合物 2-4 已从乙基和芳基 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 通过脱乙酰作用制备，然后首先用 TBDMSCl 进行单甲硅烷基化然后用2-溴苄基溴或1-溴-溴甲基环烯烃烷基化。N-、C-和 O-类似物 6-8 是通过钯介导的碳酸盐 5 与 TsNHCH2-C6H4-o-Br、(CO2Me)2CH-C6H4-o-Br 和 HOC6H4-oI 的烷基化制备的，分别。苏式类似物 10 使用与 2 相同的方法获得，在 C-4 处通过 Mitsunobu 反应反转构型之后。不饱和碳水化合物2-4、6-8的处理，