1-(2,2-dimethoxyethyl)-4,4-dimethoxycyclohexanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2,2-dimethoxyethyl)-4,4-dimethoxycyclohexanol
• 英文别名: 1-(2,2-Dimethoxyethyl)-4,4-dimethoxycyclohexan-1-ol；1-(2,2-dimethoxyethyl)-4,4-dimethoxycyclohexan-1-ol
• 化学式: C₁₂H₂₄O₅
• 分子量: 248.32
• InChiKey: BKGFSXGNUAFWLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 1-(2,2-dimethoxyethyl)-4,4-dimethoxycyclohexanol 在 2,6-二甲基吡啶 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到(4,4-dimethoxy-1-(triethylsiloxy)cyclohexyl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  缩醛与 TESOTf-Base 组合的反应；中间体及高效混合缩醛形成的推测

  摘要：

  我们在这里报告了醛的缩醛出人意料的高度化学选择性脱保护。在 0 摄氏度的 CH2Cl2 中用 TESOTf-2,6-二甲基吡啶或 TESOTf-2,4,6-可力丁处理来自醛的缩醛化合物，然后在相同温度下进行 H2O 处理，导致缩醛功能转化为醛功能。该反应具有普遍性，适用于许多缩醛化合物。使用各种碱的研究揭示了反应并达到了TESOTf-碱的最佳组合。它非常温和且具有高度化学选择性，并且在弱碱性条件下进行。然后，许多官能团如烯丙醇、甲硅烷基醚、乙酸酯、甲基醚、三苯甲基 (Tr) 醚、1,3-二硫杂环戊烷、甲基酯和叔丁基酯可以在这些条件下存活。此外，这种方法可以在缩酮存在的情况下选择性地对缩醛进行脱保护，这是最典型的特征，尽管这种化学选择性很难通过其他先前报道的方法实现。包括 MS 和 NMR 研究在内的对反应的详细研究揭示了确定中间体吡啶鎓型盐结构的反应机制。这些中间体具有弱的亲电性，并成功地应用于高产率的混合缩醛的有效形成。

  DOI：

  10.1021/ja060328d
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 8-(1,3-Dioxolan-2-ylmethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ol 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以11%的产率得到1-(2,2-dimethoxyethyl)-4,4-dimethoxycyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  缩醛与 TESOTf-Base 组合的反应；中间体及高效混合缩醛形成的推测

  摘要：

  我们在这里报告了醛的缩醛出人意料的高度化学选择性脱保护。在 0 摄氏度的 CH2Cl2 中用 TESOTf-2,6-二甲基吡啶或 TESOTf-2,4,6-可力丁处理来自醛的缩醛化合物，然后在相同温度下进行 H2O 处理，导致缩醛功能转化为醛功能。该反应具有普遍性，适用于许多缩醛化合物。使用各种碱的研究揭示了反应并达到了TESOTf-碱的最佳组合。它非常温和且具有高度化学选择性，并且在弱碱性条件下进行。然后，许多官能团如烯丙醇、甲硅烷基醚、乙酸酯、甲基醚、三苯甲基 (Tr) 醚、1,3-二硫杂环戊烷、甲基酯和叔丁基酯可以在这些条件下存活。此外，这种方法可以在缩酮存在的情况下选择性地对缩醛进行脱保护，这是最典型的特征，尽管这种化学选择性很难通过其他先前报道的方法实现。包括 MS 和 NMR 研究在内的对反应的详细研究揭示了确定中间体吡啶鎓型盐结构的反应机制。这些中间体具有弱的亲电性，并成功地应用于高产率的混合缩醛的有效形成。

  DOI：

  10.1021/ja060328d

文献信息

• Unexpected Highly Chemoselective Deprotection of the Acetals from Aldehydes and Not Ketones:  TESOTf−2,6-Lutidine Combination
  作者：Hiromichi Fujioka、Yoshinari Sawama、Nobutaka Murata、Takashi Okitsu、Ozora Kubo、Satoshi Matsuda、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ja046103p

  日期：2004.9.1

  corresponding aldehydes. Of course, the compounds, which have both acetal and hydroxyl functions afforded the compounds obtained by the usual silylation of an alcohol and deprotection of an acetal without any problem. However, deprotection of the ketals from ketones was not observed during the conversion reaction of acetals from aldehydes. This chemoselectivity was confirmed in the reactions of the compounds

  缩醛官能团被认为是羰基的良好保护基团。尽管已经开发了许多将缩醛脱保护为羰基官能团的方法，但没有方法可以在缩酮存在下对缩醛脱保护，因为通过来自缩酮的更稳定的阳离子或自由基中间体，通常的酸性或自由基反应更容易发生。另一方面，这种新方法可以以与先前报告中描述的方法相反的方式进行。即，该方法可以在缩酮的存在下使脂肪族缩醛脱保护。反应条件对于甲硅烷基化是常见的，即 TESOTf-2,6-二甲基吡啶组合。尽管 TMSOTf-2,6-二甲基吡啶组合也可以使缩醛脱保护，但它缺乏从醛和酮中脱除缩醛的化学选择性。在 CH2Cl2 中用 TESOTf 和 2,6-二甲基吡啶处理缩醛，然后进行 H2O 处理，得到相应的醛。当然，具有缩醛和羟基官能团的化合物可以毫无问题地提供通过醇的通常甲硅烷基化和缩醛的脱保护获得的化合物。然而，在缩醛与醛的转化反应过程中未观察到缩酮与酮的脱保护。这种化学选择性在同一分子中含有缩醛