1,3,5,7-tetraformyladamantane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 1,3,5,7-tetraformyladamantane
• 英文别名: 1,3,5,7-adamantanetetracarboxaldehyde；adamantane-1,3,5,7-tetracarbaldehyde
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: BOVQUCZKSHKOLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,7-tetraformyladamantane 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 diethylzinc 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.34h， 生成 1-((1R,2S)-2-(hydroxymethyl)-1-cyclopropyl)-3,5,7-tri-((1R,2S)-2-(pivaloyloxymethyl)-1-cyclopropyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  Four-directional synthesis of adamantane derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p011.237
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5,7-四苯基金刚烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 草酰氯 、 ruthenium(III) chloride trihydrate 、 水 、 二甲基亚砜 、 高碘酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 1,3,5,7-tetraformyladamantane
  参考文献：
  名称：

  发色团倍增使四聚五苯中单线态裂变后的激子离域和三线态扩散成为可能。

  摘要：

  四聚并五苯 (PT) 已被用来探索激子离域对单线态裂变 (SF) 的影响。首次在 SF 后观察到通过分子内三重态扩散的三重态去相关。根据去相关步骤的速率和激活势垒，使用瞬态吸收光谱检查 PT 及其二聚体等效 PD 的不同去相关机制（三重态扩散与结​​构变化）。使用四氰基对醌二甲烷（TCNQ）猝灭通过 SF 形成的三重态激子的电荷分离实验表明，增强的系间窜越（即自旋催化）是定量收获 SF 产物的一个被广泛低估的障碍。强调了去相关三重态的空间分离的重要性，并且提供了去相关三重态对状态由每个分子的两个（T1）状态组成的独立证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201907221

文献信息

• Conformational Studies on Oligosubstituted Adamantane Derivatives - Structural Features of Tetravinyl-, Tetracyclopropyl-, and Tetraisopropyladamantane
  作者：Sergei I. Kozhushkov、Dmitry S. Yufit、Roland Boese、Dieter Bläser、Peter R. Schreiner、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200400731

  日期：2005.4

  were prepared from the same synthetic precursor – methyl 3-isopropyladamantane-1-carboxylate (10) – applying a standard set of repetitive procedures in 65, 77, 24, and 34 % overall yield, respectively. 1,3,5,7-Tetraethenyladamantane (17) was obtained in two steps – Swern oxidation and Wittig olefination – from 1,3,5,7-tetrakis(hydroxymethyl)adamantane (15) in 45 % overall yield and converted into 1

  1,3-二异丙基- (4), 1-叔丁基-3-异丙基- (5), 1,3,5-三异丙基- (6) 和 1-叔丁基-3,5-二异丙基金刚烷 (7)由相同的合成前体 - 3-异丙基金刚烷-1-羧酸甲酯 (10) 制备 - 应用一组标准的重复程序，总产率分别为 65%、77%、24% 和 34%。1,3,5,7-四乙烯基金刚烷 (17) 分两步获得 - Swern 氧化和 Wittig 烯化 - 从 1,3,5,7-四（羟甲基）金刚烷 (15) 以 45% 的总产率获得并转化为 1 ,3,5,7-四环丙基金刚烷 (8)，在乙酸钯 (II) 的催化下，与重氮甲烷进行四次环丙烷化反应（产率 91%）。8 在铂催化剂上的氢解以定量收率提供 1,3,5,7-四异丙基金刚烷 (9)。1-异丙基金刚烷 (3) 以及碳氢化合物 4-7 没有得到任何适合 X 射线晶体结构分析的晶体，即使使用光学加热和结晶装置 (OHCD)
• Non‐Interpenetrated Single‐Crystal Covalent Organic Frameworks
  作者：Lin Liang、Yi Qiu、Wei David Wang、Jing Han、Yi Luo、Wei Yu、Guan‐Lin Yin、Zhi‐Peng Wang、Lei Zhang、Jianwei Ni、Jing Niu、Junliang Sun、Tianqiong Ma、Wei Wang

  DOI：10.1002/anie.202007230

  日期：2020.10.5

  Growth of covalent organic frameworks (COFs) as single crystals is extremely challenging. Inaccessibility of open‐structured single‐crystal COFs prevents the exploration of structure‐oriented applications. Herein we report for the first time a non‐interpenetrated single‐crystal COF, LZU‐306, which possesses the open structure constructed exclusively via covalent assembly. With a high void volume of

  共价有机骨架（COF）作为单晶的生长极具挑战性。开放结构的单晶COF的不可访问性阻止了对面向结构的应用程序的探索。在这里，我们首次报告了一种非互穿的单晶COF LZU-306，它具有仅通过共价组装构造的开放结构。LZU-306具有80％的高空隙体积，用于研究网状四苯乙烯（TPE）作为单个聚集诱导的发射部分的内在动力学。固态2 H NMR研究确定，在报告的病例中，TPE中苯环的旋转是最自由的， 在203 K时旋转至1.0×10 4 Hz至1.5×10 7 Hz在293 K时的水平。这项研究不仅探索了开放框架单晶生长的新范例，而且还提供了一个独特的基质分离平台，可以将功能性部分网状化为定义明确和分离的状态。
• Chromophore Multiplication To Enable Exciton Delocalization and Triplet Diffusion Following Singlet Fission in Tetrameric Pentacene
  作者：Constantin Hetzer、Bettina S. Basel、Sebastian M. Kopp、Frank Hampel、Fraser J. White、Timothy Clark、Dirk M. Guldi、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/anie.201907221

  日期：2019.10.21

  barrier of the decorrelation step. Charge-separation experiments using tetracyano-p-quinodimethane (TCNQ) to quench triplet excitons formed through SF demonstrate that enhanced intersystem crossing, that is, spin catalysis, is a widely underestimated obstacle to quantitative harvesting of the SF products. The importance of spatial separation of the decorrelated triplet states is emphasized, and independent

  四聚并五苯 (PT) 已被用来探索激子离域对单线态裂变 (SF) 的影响。首次在 SF 后观察到通过分子内三重态扩散的三重态去相关。根据去相关步骤的速率和激活势垒，使用瞬态吸收光谱检查 PT 及其二聚体等效 PD 的不同去相关机制（三重态扩散与结​​构变化）。使用四氰基对醌二甲烷（TCNQ）猝灭通过 SF 形成的三重态激子的电荷分离实验表明，增强的系间窜越（即自旋催化）是定量收获 SF 产物的一个被广泛低估的障碍。强调了去相关三重态的空间分离的重要性，并且提供了去相关三重态对状态由每个分子的两个（T1）状态组成的独立证明。
• Four-directional synthesis of adamantane derivatives
  作者：Tao Qu、Andrew J. P. White、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.24820/ark.5550190.p011.237

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