2-formyl-5-hydroxyphenylboronic acid pinacol ester | 1883607-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-formyl-5-hydroxyphenylboronic acid pinacol ester
• 英文别名: 4-hydroxy-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzaldehyde；4-Hydroxy-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-YL)benzaldehyde
• CAS: 1883607-86-0
• 化学式: C₁₃H₁₇BO₄
• 分子量: 248.087
• InChiKey: BOZJXIONILLPKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-formyl-5-hydroxyphenylboronic acid pinacol ester 在 盐酸 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (2-formyl-5-(prop-2-yn-1-yloxy)phenyl)boronic acid
  参考文献：
  名称：

  催化赖氨酸靶向可逆共价 BCR-ABL 抑制剂的战略设计**

  摘要：

  靶向共价抑制剂已重新成为克服癌症治疗中获得性耐药性的有效药物。在此，通过使用羰基硼酸 (CBA) 弹头，我们报告了 BCR-ABL 抑制剂的基于结构的设计，通过可逆共价靶向催化赖氨酸，提高了针对野生型和突变型 ABL 激酶的效力，尤其是 ABL T315I带有看门人残基突变。我们表明可以选择性地靶向进化上保守的赖氨酸，选择性主要取决于此类抑制剂中非共价药效团的分子识别，这可能是由于弹头的中等反应性。我们报告了共价抑制剂-ABL 激酶结构域复合物的第一个共晶结构，提供了对该弹头与催化赖氨酸相互作用的见解。我们还使用无标记质谱法在不同哺乳动物细胞的蛋白质组水平上评估我们的化合物的脱靶。

  DOI：

  10.1002/anie.202105383
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-hydroxybenzilidene)-tert-butylamine 在 2,6-二甲基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-formyl-5-hydroxyphenylboronic acid pinacol ester
  参考文献：
  名称：

  瞬态亚胺作为苯甲醛的无金属邻-C-H硼化反应的指导基团

  摘要：

  Organoboron试剂是重要的合成中间体，在合成有机化学中具有广泛的应用。当前使用的选择性硼化策略很大程度上依赖于过渡金属催化剂的使用。因此，非常需要确定更温和的无过渡金属硼化条件。我们在本文中提出了一种统一的策略，该方法使用一种简单的无金属方法，利用一个亚胺瞬态导向基团，对缺电子的苯甲醛衍生物进行选择性C–H硼化。该策略涵盖了广泛的反应，并且（i）即使是高度空间位阻的C–H键也可以顺利地被硼化，（ii）尽管存在其他潜在的导向基团，但该反应还是选择性地在o处发生。苯甲醛部分的-C–H键，以及（iii）附加到苯甲醛衍生物上的天然产物也可以产生适当的硼化产物。此外，该方案的有效性通过以下事实得以证实：即使在一系列外部杂质的存在下，反应也会进行。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13013

文献信息

• Comparison of boron-assisted oxime and hydrazone formations leads to the discovery of a fluorogenic variant
  作者：Cedric J. Stress、Pascal J. Schmidt、Dennis. G. Gillingham

  DOI：10.1039/c6ob00168h

  日期：——

  We use kinetic data, photophysical properties, and mechanistic analyses to compare recently developed high-rate constant oxime and hydrazone formations. We show that when Schiff base formation between aldehydes and arylhydrazines is carried out with an appropriately positioned boron atom, then aromatic B–N heterocycles form irreversibly. These consist of an extended aromatic structure amenable to the

  我们使用动力学数据，光物理性质和机理分析来比较最近开发的高速率恒定肟和的形成。我们显示，当醛和芳基肼之间的席夫碱形成是通过适当定位的硼原子进行的时，则芳香族B–N杂环不可逆地形成。这些由适合特定特性（例如反应速率和荧光）的扩展的芳族结构组成。该反应在中性水性缓冲液中效果最好，并且可以设计成具有荧光性的特性，这些特性在生物缀合中特别有趣。
• Synthesis of 5′-Thymidine-Conjugated Formylphenylboronic Acids as Potential Lysine Targeting Iminoboronate Reversible Covalent Enzyme Probes
  作者：Alana M. M. Rangaswamy、Michael H. R. Beh、Ebrahim Soleimani、Steve Sequeira、Julie Cormier、Katherine N. Robertson、David L. Jakeman

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01000

  日期：2022.11.4

  reversible-covalent molecules to selectively target the ε-amino functionality of lysine residues in enzymes or proteins is a highly desirable goal. Herein, we describe synthetic methodology used to prepare a series of 5′-thymidine-linked formylphenylboronic acids as probes to interrogate sugar nucleotide processing enzymes that recognize thymidine. The first synthetic strategy mitigated the need for protecting

  设计可逆共价分子以选择性地靶向酶或蛋白质中赖氨酸残基的 ε-氨基功能是一个非常理想的目标。在此，我们描述了用于制备一系列 5'-胸苷连接的甲酰苯基硼酸作为探针的合成方法，以检测识别胸苷的糖核苷酸加工酶。第一种合成策略通过利用 5'-叠氮胸苷的直接制备、分离和反应性，减轻了对胸苷保护基团操作的需要。通过炔丙基或乙炔基苯基酮衍生的硼酸安装炔烃环加成伙伴。第二种策略通过使用 Mitsunobu 条件和 3'- O安装的醚键将甲酰基苯基硼酸直接连接到 5-胸苷,3-二苯甲酰胸苷。用选定的探针观察到亚氨基硼酸盐的形成。
• Transient Imine as a Directing Group for the Metal-Free <i>o</i>-C–H Borylation of Benzaldehydes
  作者：Supriya Rej、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jacs.0c13013

  日期：2021.2.24

  simple metal-free approach, utilizing an imine transient directing group. The strategy covers a wide spectrum of reactions and (i) even highly sterically hindered C–H bonds can be borylated smoothly, (ii) despite the presence of other potential directing groups, the reaction selectively occurs at the o-C–H bond of the benzaldehyde moiety, and (iii) natural products appended to benzaldehyde derivatives can

  Organoboron试剂是重要的合成中间体，在合成有机化学中具有广泛的应用。当前使用的选择性硼化策略很大程度上依赖于过渡金属催化剂的使用。因此，非常需要确定更温和的无过渡金属硼化条件。我们在本文中提出了一种统一的策略，该方法使用一种简单的无金属方法，利用一个亚胺瞬态导向基团，对缺电子的苯甲醛衍生物进行选择性C–H硼化。该策略涵盖了广泛的反应，并且（i）即使是高度空间位阻的C–H键也可以顺利地被硼化，（ii）尽管存在其他潜在的导向基团，但该反应还是选择性地在o处发生。苯甲醛部分的-C–H键，以及（iii）附加到苯甲醛衍生物上的天然产物也可以产生适当的硼化产物。此外，该方案的有效性通过以下事实得以证实：即使在一系列外部杂质的存在下，反应也会进行。
• Strategic Design of Catalytic Lysine‐Targeting Reversible Covalent BCR‐ABL Inhibitors**
  作者：David Quach、Guanghui Tang、Jothi Anantharajan、Nithya Baburajendran、Anders Poulsen、John L. K. Wee、Priya Retna、Rong Li、Boping Liu、Doris H. Y. Tee、Perlyn Z. Kwek、Joma K. Joy、Wan‐Qi Yang、Chong‐Jing Zhang、Klement Foo、Thomas H. Keller、Shao Q. Yao

  DOI：10.1002/anie.202105383

  日期：2021.7.26

  Targeted covalent inhibitors have re-emerged as validated drugs to overcome acquired resistance in cancer treatment. Herein, by using a carbonyl boronic acid (CBA) warhead, we report the structure-based design of BCR-ABL inhibitors via reversible covalent targeting of the catalytic lysine with improved potency against both wild-type and mutant ABL kinases, especially ABLT315I bearing the gatekeeper

  靶向共价抑制剂已重新成为克服癌症治疗中获得性耐药性的有效药物。在此，通过使用羰基硼酸 (CBA) 弹头，我们报告了 BCR-ABL 抑制剂的基于结构的设计，通过可逆共价靶向催化赖氨酸，提高了针对野生型和突变型 ABL 激酶的效力，尤其是 ABL T315I带有看门人残基突变。我们表明可以选择性地靶向进化上保守的赖氨酸，选择性主要取决于此类抑制剂中非共价药效团的分子识别，这可能是由于弹头的中等反应性。我们报告了共价抑制剂-ABL 激酶结构域复合物的第一个共晶结构，提供了对该弹头与催化赖氨酸相互作用的见解。我们还使用无标记质谱法在不同哺乳动物细胞的蛋白质组水平上评估我们的化合物的脱靶。