2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene-3,3'-bis-diphenylphosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene-3,3'-bis-diphenylphosphine oxide
• 英文别名: (R_a)-3,3'-bis(diphenylphosphinoyl)-BINOL；(R)-3,3'-bis(diphenylphosphinoyl)-BINOL；(S)-3,3'-bis(diphenylphosphinoyl)-BINOL；3-diphenylphosphoryl-1-(3-diphenylphosphoryl-2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
• 化学式: C₄₄H₃₂O₄P₂
• 分子量: 686.683
• InChiKey: BPSPJFBKMWIVCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene-3,3'-bis-diphenylphosphine oxide 在 三氯硅烷 、 N,N-二甲基苯胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以39.2%的产率得到(R)-3,3'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  3,3'-双（二苯基膦酰基）-BINOL催化的有机锌试剂对醛的对映选择性加成

  摘要：

  通过对（R）-3,3'-双（二苯基膦酰基）-BINOL（3）或（R）-的催化使用，将有机锌试剂对映选择性地添加到芳族和脂族醛1中，从而以高收率获得具有优异对映选择性的仲醇2。没有Ti（IV）配合物的3，3′-双（二苯基硫代膦酰基）-BINOL（4）。带有BINOL骨架的（硫代）膦酰基的O或S原子与有机锌试剂的配位可以有效地提高有机锌试剂的亲核性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505221
• 作为产物：
  描述：

  2-(Diphenyl-phosphinoyl)-3-methoxy-naphthalene 在 copper(l) iodide 、 氧气 、 三溴化硼 、 (4aS,8aS)-十氢-1,5-萘啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene-3,3'-bis-diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  1,5-二氮杂萘金属配合物催化的对映选择性氧化性联芳基偶联反应：有效形成手性官能化BINOL衍生物。

  摘要：

  已经研究了手性的1，5-二氮杂-顺式十氢化萘作为取代的2-萘酚衍生物的对映选择性氧化性联芳基偶联中的配体。在最佳条件下，使用2.5-10 mol％的1,5-二氮杂-顺-十氢化萘铜（II）催化剂，用氧气作为氧化剂，在3-范围内可以实现对映选择性偶联（44-96％ee）取代的2-萘基，包括酯，酮，膦酰基和磺酰基衍生物。萘原料的取代与反应性/选择性之间的关系由几个共同作用的因素决定：（1）取代基对底物氧化电位的影响；

  DOI：

  10.1021/jo0340206
• 作为试剂：
  描述：

  胡椒醛 、 diethylzinc 在 2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene-3,3'-bis-diphenylphosphine oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-1-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-propanol 、 (S)-1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  3,3'-Diphosphoryl-1,1'-bi-2-naphthol-Zn（II）配合物作为共轭酸碱催化剂，用于醛的对映选择性二烷基锌

  摘要：

  基于共轭路易斯酸-路易斯碱催化，开发了对一系列芳族，脂族和杂芳族醛（5）的高对映选择性二烷基锌（R 2 2 Zn）。带有氧化膦[P（O）R 2 ]（7），膦酸酯[P（O）（OR）2 ]（8和9）或磷酰胺[P（O）（NR 2）2 ]（10的双功能BINOL配体）通过使用磷酸化-弗里斯重排作为关键步骤来制备3,3'-位。NaphO-Zn（II）-R 2的配位中心以路易斯酸为底物上的羰基，并在3,3'-二磷酰基-BINOL-Zn（II）中以磷酰基（PO）为路易斯碱活化R 2 2 Zn（II）催化剂可以以高对映选择性（高达> 99％ee）促进碳-碳键的形成。通过X射线分析游离配体（7）和四核Zn（II）团簇（21）进行了机理研究，对Zn（II）配合物进行31 P NMR实验，在配体之间没有非线性效应（7））和苯甲醛的Et加合物，以及与某些手性或非手性Zn（II）配合物的化学计量反应，提出了一种包含单体活性中间体的过渡态组装体。

  DOI：

  10.1021/jo060908t

文献信息

• Enantioselective Addition of Organozinc Reagents to Aldehydes Catalyzed by 3,3′-Bis(diphenylphosphinoyl)-BINOL
  作者：Manabu Hatano、Takashi Miyamoto、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/adsc.200505221

  日期：2005.10

  The enantioselective addition of organozinc reagents to aromatic and aliphatic aldehydes 1 gives secondary alcohols 2 with excellent enantioselectivities in high yields through the catalytic use of (R)-3,3′-bis(diphenylphosphinoyl)-BINOL (3) or (R)-3,3′-bis(diphenylthiophosphinoyl)-BINOL (4) without Ti(IV) complexes. The coordination of the O or S atom of a (thio)phosphinoyl group bearing a BINOL backbone

  通过对（R）-3,3'-双（二苯基膦酰基）-BINOL（3）或（R）-的催化使用，将有机锌试剂对映选择性地添加到芳族和脂族醛1中，从而以高收率获得具有优异对映选择性的仲醇2。没有Ti（IV）配合物的3，3′-双（二苯基硫代膦酰基）-BINOL（4）。带有BINOL骨架的（硫代）膦酰基的O或S原子与有机锌试剂的配位可以有效地提高有机锌试剂的亲核性。
• Enantiodivergent Kinetic Resolution of 1,1′‐Biaryl‐2,2′‐Diols and Amino Alcohols by Dipeptide‐Phosphonium Salt Catalysis Inspired by the Atherton–Todd Reaction
  作者：Siqiang Fang、Jian‐Ping Tan、Jianke Pan、Hongkui Zhang、Yuan Chen、Xiaoyu Ren、Tianli Wang

  DOI：10.1002/anie.202102352

  日期：2021.6.25

  halide catalyst differentiates between the in-situ-generated P-species in the A-T process, mainly involving phosphoryl chloride and phosphoric anhydride, thus leading to highly enantiodivergent O-phosphorylation reactions. Furthermore hydrogen bonding interactions between the catalysts and phosphorus molecules were crucial in asymmetric induction.

  公开了一种高度对映发散的有机催化方法，通过受二肽-鏻盐催化的 Atherton-Todd (AT) 反应启发的动力学拆分合成阻转异构联芳基化合物。这种灵活的方法通过微调具有优异选择性因子的双功能鏻，产生R - 和S - 对映异构体（s) 分别高达 1057 和 525。轴向手性有机磷化合物的合成说明了新合成的 O-磷酸化联芳二醇的潜力。机理研究表明，双功能卤化鏻催化剂区分了 AT 过程中原位生成的 P 物种，主要涉及磷酰氯和磷酸酐，从而导致高度对映发散的 O-磷酸化反应。此外，催化剂和磷分子之间的氢键相互作用在不对称诱导中至关重要。
• Synthesis, Characterization and Application of Some Axially Chiral Binaphthyl Phosphoric Acids in Asymmetric Mannich Reaction
  作者：Yuanyong Yao、Hua Shu、Bangcheng Tang、Shixue Chen、Zhongying Lu、Wei Xue

  DOI：10.1002/cjoc.201500017

  日期：2015.5

  Two novel chiral Br?nsted acids 3b and 3c were prepared without involving the complexity of Suzuki coupling. Catalyst 3c bearing two additional hydroxyl groups at 3 and 3′ positions of axially chiral 1,1‐binaphthalene‐2,2′‐diol phosphoric acid was applied in a model Mannich reaction to afford β‐amino ester in high yield (92%) and enantiomeric excess (91%) at low reacting temperature of −40°C. In addition

  在不涉及铃木偶联复杂性的情况下，制备了两种新颖的手性Br 2 Nsted酸3b和3c。在模型Mannich反应中使用了在轴向手性1,1-双萘-2,2'-二醇磷酸的3和3'位置带有两个额外羟基的催化剂3c，以高收率（92％）获得β-氨基酯在−40°C的低反应温度下，对映体过量（91％）。另外，在上述条件下，在催化剂3c的存在下获得了具有高收率和优异的对映选择性的那些β-氨基酯衍生物。
• A novel bifunctional Ti(IV) complex catalyzed asymmetric silylcyanation of aldehydes
  作者：Hongying Tang、Zhongbiao Zhang

  DOI：10.1002/hc.20652

  日期：——

  acid and Lewis base bifunctional Ti(IV) complex was formed in situ upon the treatment of ligand (R)-3,3′-bis(diphenylphosphinoyl)-BINOL with Ti(PrO-i)4, which is proven to be an efficient catalyst in the asymmetric trimethylsilylcyanation of aldehydes. The corresponding cyanohydrins were obtained in high to excellent chemical yield (83–93%) albeit with moderate enantioselectivities (up to 51% enantiomeric

  用 Ti(PrO-i)4 处理配体 (R)-3,3'-双(二苯基膦酰基)-BINOL 后，原位形成了一种新型的路易斯酸和路易斯碱双功能 Ti(IV) 配合物，该配合物被证明是是醛的不对称三甲基甲硅烷基氰化反应的有效催化剂。尽管对映选择性适中（对映体过量高达 51%），但相应的氰醇仍以高至极好的化学产率（83-93%）获得。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:31–35, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20652
• 3,3‘-Diphosphoryl-1,1‘-bi-2-naphthol−Zn(II) Complexes as Conjugate Acid−Base Catalysts for Enantioselective Dialkylzinc Addition to Aldehydes
  作者：Manabu Hatano、Takashi Miyamoto、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jo060908t

  日期：2006.8.1

  A highly enantioselective dialkylzinc (R22Zn) addition to a series of aromatic, aliphatic, and heteroaromatic aldehydes (5) was developed based on conjugate Lewis acid−Lewis base catalysis. Bifunctional BINOL ligands bearing phosphine oxides [P(O)R2] (7), phosphonates [P(O)(OR)2] (8 and 9), or phosphoramides [P(O)(NR2)2] (10) at the 3,3‘-positions were prepared by using a phospho-Fries rearrangement

  基于共轭路易斯酸-路易斯碱催化，开发了对一系列芳族，脂族和杂芳族醛（5）的高对映选择性二烷基锌（R 2 2 Zn）。带有氧化膦[P（O）R 2 ]（7），膦酸酯[P（O）（OR）2 ]（8和9）或磷酰胺[P（O）（NR 2）2 ]（10的双功能BINOL配体）通过使用磷酸化-弗里斯重排作为关键步骤来制备3,3'-位。NaphO-Zn（II）-R 2的配位中心以路易斯酸为底物上的羰基，并在3,3'-二磷酰基-BINOL-Zn（II）中以磷酰基（PO）为路易斯碱活化R 2 2 Zn（II）催化剂可以以高对映选择性（高达> 99％ee）促进碳-碳键的形成。通过X射线分析游离配体（7）和四核Zn（II）团簇（21）进行了机理研究，对Zn（II）配合物进行31 P NMR实验，在配体之间没有非线性效应（7））和苯甲醛的Et加合物，以及与某些手性或非手性Zn（II）配合物的化学计量反应，提出了一种包含单体活性中间体的过渡态组装体。