(R_a)-3,3'-bis(diphenylphosphinothioyl)-BINOL

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R_a)-3,3'-bis(diphenylphosphinothioyl)-BINOL
• 英文别名: 3-Diphenylphosphinothioyl-1-(3-diphenylphosphinothioyl-2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol；3-diphenylphosphinothioyl-1-(3-diphenylphosphinothioyl-2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
• 化学式: C₄₄H₃₂O₂P₂S₂
• 分子量: 718.816
• InChiKey: PUTALGCEWFFWEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diol 在 sulfur 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到(R_a)-3,3'-bis(diphenylphosphinothioyl)-BINOL
  参考文献：
  名称：

  3,3'-双（二苯基膦酰基）-BINOL催化的有机锌试剂对醛的对映选择性加成

  摘要：

  通过对（R）-3,3'-双（二苯基膦酰基）-BINOL（3）或（R）-的催化使用，将有机锌试剂对映选择性地添加到芳族和脂族醛1中，从而以高收率获得具有优异对映选择性的仲醇2。没有Ti（IV）配合物的3，3′-双（二苯基硫代膦酰基）-BINOL（4）。带有BINOL骨架的（硫代）膦酰基的O或S原子与有机锌试剂的配位可以有效地提高有机锌试剂的亲核性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505221

文献信息

• 3,3‘-Diphosphoryl-1,1‘-bi-2-naphthol−Zn(II) Complexes as Conjugate Acid−Base Catalysts for Enantioselective Dialkylzinc Addition to Aldehydes
  作者：Manabu Hatano、Takashi Miyamoto、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jo060908t

  日期：2006.8.1

  A highly enantioselective dialkylzinc (R22Zn) addition to a series of aromatic, aliphatic, and heteroaromatic aldehydes (5) was developed based on conjugate Lewis acid−Lewis base catalysis. Bifunctional BINOL ligands bearing phosphine oxides [P(O)R2] (7), phosphonates [P(O)(OR)2] (8 and 9), or phosphoramides [P(O)(NR2)2] (10) at the 3,3‘-positions were prepared by using a phospho-Fries rearrangement

  基于共轭路易斯酸-路易斯碱催化，开发了对一系列芳族，脂族和杂芳族醛（5）的高对映选择性二烷基锌（R 2 2 Zn）。带有氧化膦[P（O）R 2 ]（7），膦酸酯[P（O）（OR）2 ]（8和9）或磷酰胺[P（O）（NR 2）2 ]（10的双功能BINOL配体）通过使用磷酸化-弗里斯重排作为关键步骤来制备3,3'-位。NaphO-Zn（II）-R 2的配位中心以路易斯酸为底物上的羰基，并在3,3'-二磷酰基-BINOL-Zn（II）中以磷酰基（PO）为路易斯碱活化R 2 2 Zn（II）催化剂可以以高对映选择性（高达> 99％ee）促进碳-碳键的形成。通过X射线分析游离配体（7）和四核Zn（II）团簇（21）进行了机理研究，对Zn（II）配合物进行31 P NMR实验，在配体之间没有非线性效应（7））和苯甲醛的Et加合物，以及与某些手性或非手性Zn（II）配合物的化学计量反应，提出了一种包含单体活性中间体的过渡态组装体。
• Enantioselective Addition of Organozinc Reagents to Aldehydes Catalyzed by 3,3′-Bis(diphenylphosphinoyl)-BINOL
  作者：Manabu Hatano、Takashi Miyamoto、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/adsc.200505221

  日期：2005.10

  The enantioselective addition of organozinc reagents to aromatic and aliphatic aldehydes 1 gives secondary alcohols 2 with excellent enantioselectivities in high yields through the catalytic use of (R)-3,3′-bis(diphenylphosphinoyl)-BINOL (3) or (R)-3,3′-bis(diphenylthiophosphinoyl)-BINOL (4) without Ti(IV) complexes. The coordination of the O or S atom of a (thio)phosphinoyl group bearing a BINOL backbone

  通过对（R）-3,3'-双（二苯基膦酰基）-BINOL（3）或（R）-的催化使用，将有机锌试剂对映选择性地添加到芳族和脂族醛1中，从而以高收率获得具有优异对映选择性的仲醇2。没有Ti（IV）配合物的3，3′-双（二苯基硫代膦酰基）-BINOL（4）。带有BINOL骨架的（硫代）膦酰基的O或S原子与有机锌试剂的配位可以有效地提高有机锌试剂的亲核性。