(5SR,8SR)-8,9-dihydro-2-methoxy-5-methoxymethoxy-5,8-methano-5H-benzocycloheptenyl-7-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (5SR,8SR)-8,9-dihydro-2-methoxy-5-methoxymethoxy-5,8-methano-5H-benzocycloheptenyl-7-carbonitrile
• 英文别名: 2-Methoxy-5-(methoxymethoxy)-8,9-dihydro-5beta,8beta-methano-5H-benzocycloheptene-7-carbonitrile；(1R,9R)-5-methoxy-1-(methoxymethoxy)tricyclo[7.2.1.02,7]dodeca-2(7),3,5,10-tetraene-10-carbonitrile
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₃
• 分子量: 271.316
• InChiKey: BQEIDXMCNZGMBU-MLGOLLRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  51.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5SR,8SR)-8,9-dihydro-2-methoxy-5-methoxymethoxy-5,8-methano-5H-benzocycloheptenyl-7-carbonitrile 在 palladium diacetate 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 乙醇 、 4-硝基苯磺酰肼 、 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氯化锆(IV) 、 lithium 、 Yb(Thd)3 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 二异丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 211.08h， 生成 (+/-)-alkaloid GB 13
  参考文献：
  名称：

  灵芝生物碱 GB 13 的全合成

  摘要：

  该贡献描述了生物碱 GB 13 的合成方法，该方法以前从北澳大利亚和巴布亚新几内亚雨林树 Galbulimima belgraveana 中分离出来。3-甲氧基苄基溴对 2,5-二甲氧基苯甲酸进行 Birch 还原烷基化，然后进行酸催化环化以合成 [3.3.1] 双环壬烷 8。 [3.3 的重氮衍生物 9 发生环收缩.1]双环壬烷生成[3.2.1]双环辛烷10。该[3.2.1]双环辛烷被转化为亲二烯体并进行Diels-Alder反应以生成具有与目标生物碱非常相似的碳骨架的五环中间体13。使用 Birch 还原条件去除 Diels-Alder 反应中活化和区域选择性所需的多余取代基以实现脱氰。发现也存在于分子中的芳环的 Birch 还原可以同时进行以得到烯酮 15，其通过 Eschenmoser 断裂被裂解。在天然产物中发现的哌啶环是通过衍生自炔基酮 17 的双肟 18 的还原环化形成的，所得材料通过酮

  DOI：

  10.1021/ja029725o
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基溴苄 在 4-二甲氨基吡啶 、 p-nitrobenzenesulfonyl azide 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 三氯乙酰氯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 56.58h， 生成 (5SR,8SR)-8,9-dihydro-2-methoxy-5-methoxymethoxy-5,8-methano-5H-benzocycloheptenyl-7-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  灵芝生物碱 GB 13 的全合成

  摘要：

  该贡献描述了生物碱 GB 13 的合成方法，该方法以前从北澳大利亚和巴布亚新几内亚雨林树 Galbulimima belgraveana 中分离出来。3-甲氧基苄基溴对 2,5-二甲氧基苯甲酸进行 Birch 还原烷基化，然后进行酸催化环化以合成 [3.3.1] 双环壬烷 8。 [3.3 的重氮衍生物 9 发生环收缩.1]双环壬烷生成[3.2.1]双环辛烷10。该[3.2.1]双环辛烷被转化为亲二烯体并进行Diels-Alder反应以生成具有与目标生物碱非常相似的碳骨架的五环中间体13。使用 Birch 还原条件去除 Diels-Alder 反应中活化和区域选择性所需的多余取代基以实现脱氰。发现也存在于分子中的芳环的 Birch 还原可以同时进行以得到烯酮 15，其通过 Eschenmoser 断裂被裂解。在天然产物中发现的哌啶环是通过衍生自炔基酮 17 的双肟 18 的还原环化形成的，所得材料通过酮

  DOI：

  10.1021/ja029725o

文献信息

• Total Synthesis of the Galbulimima Alkaloid (±)-GB 13
  作者：Matthew M. W. McLachlan、Patrick D. O'Connor、Kelly A. Fairweather、Anthony C. Willis、Lewis N. Mander

  DOI：10.1071/ch10056

  日期：——

  The synthesis of alkaloid GB 13 (4), isolated from the North Australian rain forest tree Galbulimima belgraveana is described. Birch reductive alkylation of 2,5-dimethoxybenzoic acid by 3-methoxybenzyl bromide, followed by an acid-catalyzed cyclization was used to synthesize the [3.3.1]bicyclononane 12. Ring contraction performed on the diazoketone 19 followed by a Diels–Alder reaction generated a

  描述了从北澳大利亚雨林树Galbulimima belgraveana分离的生物碱GB 13（4）的合成。通过3-甲氧基苄基溴对2，5-二甲氧基苯甲酸进行桦木还原烷基化，然后进行酸催化的环化反应，以合成[3.3.1]双环壬烷12。对重氮酮19进行环收缩，然后进行Diels-Alder反应，生成五环中间体34碳骨架与目标生物碱极为相似。通过用锂和液氨处理，除去了Diels–Alder反应中活化和区域选择性所需的多余腈取代基。芳香环的桦木还原可以同时进行，得到二烯38，因此烯酮41通过Eschenmoser断裂被裂解。在天然产物中发现的哌啶环是通过对衍生自炔基酮48的双肟49进行还原环化而形成的，并将所得物质进一步精制为GB 13。