ethyl 2-diazo-2-(4-((((R)-2,5,7,8-tetramethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl)oxy)methyl)phenyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl 2-diazo-2-(4-((((R)-2,5,7,8-tetramethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl)oxy)methyl)phenyl)acetate
• 英文别名: ethyl 2-diazo-2-[4-[[(2R)-2,5,7,8-tetramethyl-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl]-3,4-dihydrochromen-6-yl]oxymethyl]phenyl]acetate
• 化学式: C₄₀H₆₀N₂O₄
• 分子量: 632.927
• InChiKey: SBTIPISOEIGGPQ-LIAZXPJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  46.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-2-(4-((((R)-2,5,7,8-tetramethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl)oxy)methyl)phenyl)acetate 在 三(五氟苯基)硼烷 、 氧气 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以43 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  以DMF和分子氧为氧源的B(C6F5)3-催化氧化α-重氮酯

  摘要：

  通过绿色环保路线开发了 α-重氮酯的无金属催化氧化。以DMF和分子氧为氧源，B(C 6 F 5 ) 3为催化剂，不加任何添加剂，将α-重氮酯转化为α-酮酯。该方案具有广泛的底物适应性和与一系列官能团的良好相容性，它为 B(C 6 F 5 ) 3催化的反应提供了新的见解。

  DOI：

  10.1039/d2ra05739e
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苄基溴 、 天然维生素E 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 29.17h， 生成 ethyl 2-diazo-2-(4-((((R)-2,5,7,8-tetramethyl-2-((4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl)oxy)methyl)phenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过钯（0）催化芳基碘化物与酰基重氮乙酸酯的脱酰基交叉偶联反应合成芳重氮乙酸酯

  摘要：

  钯（0）催化的芳基碘化物和酰基重氮羰基化合物的脱酰基交叉偶联可在室温下在温和的反应条件下实现。偶联反应代表了合成芳基重氮羰基化合物的一种高效且通用的方法，该方法作为生成供体/受体取代的金属碳烯的前体已得到越来越广泛的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201407653

文献信息

• Amination of Diazocarbonyl Compounds: N–H Insertion under Metal-Free Conditions
  作者：Xuesong Luo、Gui Chen、Lin He、Xueliang Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00233

  日期：2016.4.1

  Transition-metal-free intermolecular N–H insertion of α-diazocarbonyl compounds is reported. Among the series of nitrogen sources examined, dibenzenesulfonimide was found to be the choice in terms of the yields and the reaction time. Primary mechanistic experiments suggest that a pathway involving a sequence of protonation and nucleophilic substitution was preferred.

  据报道，无过渡金属的α-重氮羰基化合物的分子间NH插入。在所检查的一系列氮源中，发现二苯磺酰亚胺是产率和反应时间的选择。初步的机械实验表明，涉及质子化和亲核取代序列的途径是优选的。
• Carbene Bridging C-H Activation: Facile Isocoumarin Synthesis Through Palladium-Catalyzed Reaction of 2-Pseudohalobenzaldehydes with Aryl Diazoesters
  作者：Chao Yan、Yinghua Yu、Bo Peng、Xueliang Huang

  DOI：10.1002/ejoc.201901738

  日期：2020.2.14

  A strategy based on carbene bridging C–H activation is described. The bridging arm is generated via migratory insertion of a palladium carbene intermediate. Through this distinct pathway, a variety of isocoumarins could be prepared in a modular manner.

  描述了基于卡宾桥CH活化的策略。桥接臂是通过钯卡宾中间体的迁移插入而产生的。通过这种不同的途径，可以以模块化方式制备多种异香豆素。
• Photocatalyzed Dual Strain Release of [1.1.1]Propellane with Diazo Compounds
  作者：Jiahao Hu、Xiaobin Yuan、Yufei Li、Xiaoyu Chen、Zaicheng Nie、Mong-Feng Chiou、Yajun Li、Hongli Bao

  DOI：10.1021/acscatal.4c00533

  日期：2024.4.19

  L-menthol, metronidazole, and geraniol, can be applied to these transformations. Importantly, this method allows the cleavage and formation of multiple C–C bonds in a photocatalyzed tandem intersystem crossing (ISC)/radical ring-opening/radical–radical recombination process, and the products can be easily transformed into synthetically challenging spiro compounds, such as spiro [2.3] and spiro [3.4] compounds

  近年来，由于其显着的有效生物活性，许多双环[1.1.1]戊烷（BCP）支架的合成方法已被成功建立。这些 BCP 支架通常源自[1.1.1]丙烷的单一菌株释放。然而，尽管有可能为有用的丙烷衍生化创造创新机会，但[1.1.1]丙烷的双菌株释放方法仍然难以捉摸。在本报告中，我们提出了一种用重氮化合物光催化双应变释放[1.1.1]丙烷的有效方法。许多重氮化合物，包括那些衍生自天然产物的化合物，如(+)-冰片、雌酮、维生素E、L-薄荷醇、甲硝唑和香叶醇，都可以应用于这些转化。重要的是，该方法允许在光催化串联系间交叉（ISC）/自由基开环/自由基-自由基重组过程中裂解和形成多个C-C键，并且产物可以很容易地转化为合成上具有挑战性的螺化合物，例如如螺[2.3]和螺[3.4]化合物。
• Synthesis of Aryldiazoacetates through Palladium(0)-Catalyzed Deacylative Cross-Coupling of Aryl Iodides with Acyldiazoacetates
  作者：Fei Ye、Chengpeng Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201407653

  日期：2014.10.20

  Palladium(0)‐catalyzed deacylative cross‐coupling of aryl iodides and acyldiazocarbonyl compounds can be achieved at room temperature under mild reaction conditions. The coupling reaction represents a highly efficient and general method for the synthesis of aryldiazocarbonyl compounds, which have found wide and increasing applications as precursors for generating donor/acceptor‐substituted metallocarbenes

  钯（0）催化的芳基碘化物和酰基重氮羰基化合物的脱酰基交叉偶联可在室温下在温和的反应条件下实现。偶联反应代表了合成芳基重氮羰基化合物的一种高效且通用的方法，该方法作为生成供体/受体取代的金属碳烯的前体已得到越来越广泛的应用。
• B(C₆F₅)₃-catalyzed oxidation of α-diazoesters using DMF and molecular oxygen as oxygen sources
  作者：Bei Wang、Guo-Min Zhang、Hua Zhang、Ji-Yu Wang

  DOI：10.1039/d2ra05739e

  日期：——

  A metal-free catalytic oxidation of α-diazoesters via a green environmental-friendly route was developed. The α-diazoesters were converted to α-ketoesters using DMF and molecular oxygen as oxygen sources and B(C6F5)3 as the catalyst, without any additives. This protocol has a broad adaptability of substrates and good compatibility with a range of functional groups, and it offers new insight into reactions

  通过绿色环保路线开发了 α-重氮酯的无金属催化氧化。以DMF和分子氧为氧源，B(C 6 F 5 ) 3为催化剂，不加任何添加剂，将α-重氮酯转化为α-酮酯。该方案具有广泛的底物适应性和与一系列官能团的良好相容性，它为 B(C 6 F 5 ) 3催化的反应提供了新的见解。