(2S*,3aR*,4R*,5S*,6aR*)-2-acetylhexahydro-4-methoxy-2,5-dimethyl-1(2H)-pentalenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S*,3aR*,4R*,5S*,6aR*)-2-acetylhexahydro-4-methoxy-2,5-dimethyl-1(2H)-pentalenone
• 英文别名: (2S,3aR,4R,5S,6aR)-2-acetyl-4-methoxy-2,5-dimethylhexahydro-1(2H)-pentalenone；(2S,3aR,4R,5S,6aR)-2-acetyl-4-methoxy-2,5-dimethyl-3,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-1-one
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: RLTPADOFTNRTGM-OCPASYETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S*,3aR*,4R*,5S*,6aR*)-2-acetylhexahydro-4-methoxy-2,5-dimethyl-1(2H)-pentalenone 在 cerium(III) chloride 、 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 碘甲烷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， -78.0~460.0 ℃ 、93.33 Pa 条件下， 反应 21.5h， 生成 (3aS*,5aR*,6aS*,7S*,8R*,9aS*,9bR*,9cR*)-3,3a,4,5,5a,6,6a,7,8,9,9a,9c-dodecahydro-9b-hydroxy-7-methoxy-3,3,5a,8,9c-pentamethyl-9bH-cyclopent-as-indacen-5-one
  参考文献：
  名称：

  直接合成抗白血病二萜麻风三酮的研究。1.解决整个碳三环框架过程中手性合并的问题。

  摘要：

  据报道，有一种实用的途径可用于构筑麻风树三酮（1）的[5.9.5]三环核。这两个关键步骤涉及氧阴离子应付对重排和Grob碎片。达到44所需的结构单元是双环[3.3.0]辛酮29和环戊二烯基溴化物35。前者是由甲基环戊二烯分12步获得的。通往后者的途径始于4,4-二甲基环戊烯酮。烯醇化甲基化后，在44内的电荷加速[3,3]-σ异构化通过椅子状过渡态进行，以传递在中型环中带有反式双键的高度紧张的产物，其结果是快速的环状通过烯途径闭环。将该烯醇醚酸水解并转化为甲磺酸羟基酯51，然后暴露于碱。

  DOI：

  10.1021/jo9825254
• 作为产物：
  描述：

  (3aS*,4S*,5R*,6aS*)-hexahydro-4-methoxy-2,5-dimethyl-1(2H)-pentalenone 在 甲基锂 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (2S*,3aR*,4R*,5S*,6aR*)-2-acetylhexahydro-4-methoxy-2,5-dimethyl-1(2H)-pentalenone
  参考文献：
  名称：

  直接合成抗白血病二萜麻风三酮的研究。1.解决整个碳三环框架过程中手性合并的问题。

  摘要：

  据报道，有一种实用的途径可用于构筑麻风树三酮（1）的[5.9.5]三环核。这两个关键步骤涉及氧阴离子应付对重排和Grob碎片。达到44所需的结构单元是双环[3.3.0]辛酮29和环戊二烯基溴化物35。前者是由甲基环戊二烯分12步获得的。通往后者的途径始于4,4-二甲基环戊烯酮。烯醇化甲基化后，在44内的电荷加速[3,3]-σ异构化通过椅子状过渡态进行，以传递在中型环中带有反式双键的高度紧张的产物，其结果是快速的环状通过烯途径闭环。将该烯醇醚酸水解并转化为甲磺酸羟基酯51，然后暴露于碱。

  DOI：

  10.1021/jo9825254