gemfibrozil

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: gemfibrozil
• 英文别名: 4-Acetylphenyl 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentanoate；(4-acetylphenyl) 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentanoate
• 化学式: C₂₃H₂₈O₄
• 分子量: 368.473
• InChiKey: GOKBNKVBWXEJPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  gemfibrozil 在 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 、 copper(II) stearate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 4-(3-(benzylsilyl)but-1-en-2-yl)phenyl 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化 2-取代 1,3-二烯的选择性 3,4-氢化硅烷化

  摘要：

  已经完成了铜催化的 2-取代 1,3-二烯的区域选择性马尔科夫尼科夫 3,4-氢化硅烷化。广泛的 2-取代 1,3-二烯和三氢硅烷在最佳条件下是相容的。具有刚性骨架的双膦配体为 Markovnikov 3,4-氢化硅烷化产物提供了更好的产率和选择性。此外，烯丙基硅烷的合成效用也通过其灵活的衍生化得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01558
• 作为产物：
  描述：

  吉非罗齐 、 对羟基苯乙酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 gemfibrozil
  参考文献：
  名称：

  芳基烯烃与甲硅烷基硼酸酯的1,2-甲硅烷基吡啶化反应

  摘要：

  已经证明了使用甲硅烷基硼酸盐和 B 2 pin 2通过吡啶介导的 B 元素间活化对烯烃进行无金属甲硅烷基吡啶基化，这为各种 C 4甲硅烷基烷基化吡啶提供了实用的策略。DFT 计算和控制实验表明，反应通过甲硅烷基自由基加成/自由基-自由基偶联顺序进行。该协议具有广泛的底物范围和优异的官能团兼容性，因此在生物活性分子的后期修饰中展示了巨大的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02074

文献信息

• Direct Enamido C(sp²)−H Diphosphorylation Enabled by a PCET‐Triggered Double Radical Relay: Access to<i>gem</i>‐Bisphosphonates
  作者：Hao‐Qiang Cao、Hao‐Nan Liu、Zhe‐Yuan Liu、Bao‐Kun Qiao、Fa‐Guang Zhang、Jun‐An Ma

  DOI：10.1002/chem.202000517

  日期：2020.4.24

  electron-transfer (PCET)-triggered enamido C(sp2 )-H diphosphorylation. This reaction represents a rare example of realizing the challenging double C-P bond formation at a single carbon atom, thus providing facile access to a broad variety of structurally diverse bisphosphonates from simple enamides under silver-mediated conditions. Initial mechanistic studies demonstrated that the diphosphorylation involves

  在这里，我们报告通过质子耦合电子转移（PCET）触发的烯键式C（sp2）-H双磷酸化来构造有价值的gem-BP的新颖而直接的协议。该反应代表了一个难得的例子，该例子实现了在单个碳原子上形成具有挑战性的双CP键，从而在银介导的条件下轻松地从简单的酰胺中获得了多种结构多样的双膦酸酯。初步的机理研究表明，二磷酸化涉及两轮PCET引发的自由基中继过程。
• Enantioselective Construction of Eight‐Membered <i>N</i>‐Heterocycles from Simple 1,3‐Dienes via Pd(0) Lewis Base Catalysis
  作者：Jiaoting Pan、Takumi Ogawa Ho、Ying‐Chun Chen、Bin‐Miao Yang、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.202317703

  日期：2024.2.5

  π-Lewis basic palladium (0) catalysis, delivering benzofuran-fused eight-membered heterocycles in high efficiency, regio- and enantioselectivities. Highly diastereoselective derivatizations of the resultant eight-membered cyclic alkenes provide a facile access to diverse fused polycyclic compounds in excellent efficiency.

  通过 π-Lewis 碱性钯 (0) 催化，实现了简单 1,3-二烯与氮杂二烯前所未有的 (4+4) 环加成反应，以高效率、区域选择性和对映选择性生成苯并呋喃稠合的八元杂环。所得八元环烯烃的高度非对映选择性衍生化提供了以优异的效率轻松获得多种稠合多环化合物的途径。