(E)-4-(4-fluorophenyl)-3-methyl-3-buten-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-(4-fluorophenyl)-3-methyl-3-buten-2-one
• 英文别名: (E)-4-(4-fluorophenyl)-3-methylbut-3-en-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₁FO
• 分子量: 178.206
• InChiKey: NZSTUIMDFGLESD-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(4-fluorophenyl)-3-methyl-3-buten-2-one 在 叔丁基过氧化氢 、 cobalt(II)(picolinate)2 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 氧气 、 异丙醇 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 以75%的产率得到C₁₁H₁₃FO₃
  参考文献：
  名称：

  Hydroperoxidations of Alkenes using Cobalt Picolinate Catalysts

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01489
• 作为产物：
  描述：

  α-(p-Fluorbenzyliden)-propionsaeure-ethylester 在 异丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-4-(4-fluorophenyl)-3-methyl-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  共轭三取代烯酮的高度对映选择性铱催化加氢

  摘要：

  共轭烯酮的不对称氢化是制备光学活性酮的最有效，最直接的方法之一。在这项研究中，手性双齿Ir-N，P络合物被用于进入这些支架，以获得在α和β位置均具有立体中心的酮。获得了高达99％的出色的对映体过量，并具有良好或较高的分离产率。具有挑战性的二烷基取代的底物（很难通过令人满意的手性诱导进行氢化）以高度对映选择性的方式氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04012

文献信息

• Zum Verhalten ungesättigter Ketoxime unter den Bedingungen der Beckmann-Umlagerung, 3. Mitt.
  作者：B. Unterhalt、H. J. Reinhold

  DOI：10.1002/ardp.19753080107

  日期：——

  4‐Phenyl‐3‐alkyl‐3‐buten‐2‐on‐oxime 1 spalten entweder zu 2 und Nitrilen oder liefern neben 2 und Nitrilen N‐Acyl‐enamine 5.

  4-苯基-3-烷基-3-丁烯-2-one-肟 1 或者裂解形成 2 和腈，或者除了 2 和腈之外，还得到 N-酰基烯胺 5。
• Stereoselective Iridium-N,P-Catalyzed Double Hydrogenation of Conjugated Enones to Saturated Alcohols
  作者：Bram B. C. Peters、Jia Zheng、Suppachai Krajangsri、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jacs.2c02422

  日期：2022.5.18

  multitude of catalytic systems have been developed for this purpose. However, due to the different nature of the π-system, the hydrogenation of olefins and ketones is normally catalyzed by different metal complexes. Herein, a study on the effect of additives on the Ir-N,P-catalyzed hydrogenation of enones is described. The combination of benzamide and the development of a reactive catalyst unlocked a

  前手性底物（如酮和烯烃）的不对称氢化是构建立体中心的重要工具，并且为此目的开发了多种催化体系。然而，由于π体系的性质不同，烯烃和酮的加氢反应通常由不同的金属配合物催化。本文介绍了添加剂对 Ir-N,P 催化的烯酮加氢影响的研究。苯甲酰胺的结合和活性催化剂的开发开启了 Crabtree 型配合物对 C=O 键加氢的新型反应模式。建议苯甲酰胺的作用是延长二氢化铱中间体的寿命，该中间体易于发生不可逆的三聚化，使催化剂失活。ee , 99/1 dr) 导致烯酮的高度立体选择性还原。
• Synthesis of W‐Phos Ligand and Its Application in the Copper‐Catalyzed Enantioselective Addition of Linear Grignard Reagents to Ketones
  作者：Wenjun Luo、Li‐Ming Zhang、Zhan‐Ming Zhang、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202204443

  日期：2022.7.18

  A novel family of PNP ligands (W-Phos) was designed and applied in the copper-catalyzed asymmetric addition of linear Grignard reagents to ketones, allowing ready access to versatile chiral tertiary alcohols in high yields and with excellent enantioselectivities.

  设计了一个新的 PNP 配体 ( W-Phos )家族，并将其应用于铜催化的线性格氏试剂与酮的不对称加成，从而能够以高产率和优异的对映选择性轻松获得多功能手性叔醇。
• Asymmetric and Chemoselective Iridium Catalyzed Hydrogenation of Conjugated Unsaturated Oxime Ethers
  作者：Shaohu Zhao、Bram B. C. Peters、Haili Zhang、Ruize Xue、Yixin Yang、Liuying Wu、Tianrui Huang、Lei He、Pher G. Andersson、Taigang Zhou

  DOI：10.1002/chem.202401333

  日期：2024.7.11

  The selective hydrogenation of α,β-unsaturated oxime ethers is described. The hydrogenation reaction proceeded smoothly at (20–50 bar) room temperature. The generated chiral oxime ethers showed good isolated yields and excellent enantioselectivity (84 %–99 % yield, >97 % ee). The hydrogenation products could be further hydrolysed to chiral ketones.

  描述了α,β-不饱和肟醚的选择性氢化。氢化反应在室温（20-50巴）下顺利进行。生成的手性肟醚表现出良好的分离收率和优异的对映选择性（84%–99% 收率，>97% ee）。加氢产物可以进一步水解成手性酮。
• Extractive biocatalysis in the asymmetric reduction of α-alkyl, β-aryl enones by Baker’s yeast
  作者：Rafaela M. Silva、Laura T. Okano、J. Augusto R. Rodrigues、Giuliano C. Clososki

  DOI：10.1016/j.tetasy.2017.05.009

  日期：2017.7

  We prepared various chiral alpha-alkyl, beta-aryl ketones with good to excellent enantiomeric excess through the Baker's yeast asymmetric double-bond reduction of the corresponding alpha,beta-unsaturated substrates adsorbed onto the resin Amberlite XAD-7. This methodology was compatible with substrates bearing both electron-donating and withdrawing groups attached to the aromatic ring. Elongation of the alpha-alkyl substituent of the starting material strongly affected the reactivity and enantioselectivity of the reaction. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.