二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)氯化膦 | 212713-08-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)氯化膦
• 中文别名: 双(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)氯膦
• 英文名称: bis(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)chlorophosphine
• 英文别名: chlorobis(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphine；chloro-bis(3,5-ditert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphane
• CAS: 212713-08-1
• 化学式: C₃₀H₄₆ClO₂P
• 分子量: 505.121
• InChiKey: VOGHMZHRQUWLRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-120 °C
• 沸点：
  552.5±50.0 °C(Predicted)
• 稳定性/保质期：

  避氧化物和碱。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  F
• 危险类别码：
  R11
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN3261
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 储存条件：
  保存方法：密闭、阴凉、通风干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)氯化膦 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2-bromo-3,5-dimethoxyphenyl)bis(3,5-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  [EN] BIARYL DIPHOSPHINE LIGANDS, INTERMEDIATES OF THE SAME AND THEIR USE IN ASYMMETRIC CATALYSIS
  [FR] LIGANDS BIARYLES DIPHOSPHINES, INTERMÉDIAIRES ET UTILISATION DANS LA CATALYSE ASYMÉTRIQUE

  摘要：

  本公开涉及公式（B）的联苯二膦配体，制备该配体的方法以及在金属催化剂中用于不对称合成的配体的使用。该公开还涉及用于生产联苯二膦配体的中间体。（公式（B））

  公开号：

  WO2012031358A1
• 作为产物：
  描述：

  bis(3,5-ditert-butyl-4-methoxyphenyl)-oxophosphanium 在 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)氯化膦
  参考文献：
  名称：

  钌催化烷基芳基酮与铵盐和分子 H2 直接还原胺化不对称合成手性伯胺

  摘要：

  钌/C3-TunePhos 催化系统已被确定用于简单酮的高效直接还原胺化。该策略使用乙酸铵作为胺源，H2 作为还原剂，是一种用户友好且操作简单的工业相关伯胺的获取途径。使用范围广泛的烷基芳基酮实现了出色的对映体控制（大多数情况下 >90% ee）。三种药物分子的关键中间体的可扩展合成强调了该方法的实用性。此外，还提出了优化二膦配体 C3-TunePhos 的改进合成路线。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12898

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Aryl and Heteroaryl Ketones
  作者：Scott W. Krabbe、Mark A. Hatcher、Roy K. Bowman、Mark B. Mitchell、Michael S. McClure、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol4021223

  日期：2013.9.6

  High throughput screening enabled the development of a Cu-based catalyst system for the asymmetric hydrogenation of prochiral aryl and heteroaryl ketones that operates at H2 pressures as low as 5 bar. A ligand combination of (R,S)-N-Me-3,5-xylyl-BoPhoz and tris(3,5-xylyl)phosphine provided benzylic alcohols in good yields and enantioselectivities. The electronic and steric characteristics of the ancillary

  高通量筛选使得能够开发用于在低至5 bar的H 2压力下进行的前手性芳基和杂芳基酮的不对称氢化的Cu基催化剂体系。（R，S）-N -Me-3，5-二甲苯基-BoPhoz和三（3，5-二甲苯基）膦的配体组合以良好的收率和对映选择性提供了苄醇。辅助三芳基膦的电子和空间特性对于确定反应性和选择性均很重要。
• Planar-Chiral Phosphine-Olefin Ligands Exploiting a (Cyclopentadienyl)manganese(I) Scaffold To Achieve High Robustness and High Enantioselectivity
  作者：Ken Kamikawa、Ya-Yi Tseng、Jia-Hong Jian、Tamotsu Takahashi、Masamichi Ogasawara

  DOI：10.1021/jacs.6b11243

  日期：2017.2.1

  Phosphine-olefin ligands 2 enable construction of an effective chiral environment around a transition-metal center upon coordination, and thus their rhodium(I) complexes exhibit excellent catalytic performance in the various asymmetric addition reactions of arylboron nucleophiles. Complex 2b, which has a bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino group on the cyclopentadienyl ring, is found to be a superior chiral ligand

  一系列 2-甲基-1,3-丙烯基桥连（η5-二芳基膦基环戊二烯基）（膦）锰（I）二羰基配合物 2 已被开发为一类基于平面手性过渡金属的新型膦-烯烃配体支架，与具有平面手性（η6-芳烃）铬（0）框架的膦-烯烃配体 1 相比，它显示出更好的稳健性和更高的对映选择性。2 的实用对映特异性和可扩展合成已经建立。膦-烯烃配体 2 能够在配位时围绕过渡金属中心构建有效的手性环境，因此它们的铑 (I) 配合物在芳基硼亲核试剂的各种不对称加成反应中表现出优异的催化性能。在环戊二烯基环上具有双(3,5-二甲基苯基)膦基的配合物2b，发现在铑催化的芳基硼酸与各种环状/无环烯酮的不对称 1,4-加成反应中，它是一种优良的手性配体，产生了超过 99% ee 的相应芳基化产物。另一方面，分别具有双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基和双(3,5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基的2c和2d是高效的手性在铑催化的芳基硼亲核试剂与亚胺或醛的不对称
• Kinetic Resolution of Planar-Chiral Ferrocenylphosphine Derivatives by Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Ring-Closing Metathesis and Their Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Masamichi Ogasawara、Sachie Arae、Susumu Watanabe、Kiyohiko Nakajima、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/acscatal.5b02692

  日期：2016.2.5

  preparing planar-chiral ferrocenylphosphines by catalytic asymmetric reactions. The single-enantiomer planar-chiral ferrocenylphosphines were applied as chiral ligands in the rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition reaction (the Hayashi–Miyaura conjugate addition reaction) of phenylboronic acid to 2-cyclohexenone to show excellent enantioselectivity and high yields. The NMR studies clarified that

  外消旋平面-手性金属茂基膦硫化物的高对映选择性动力学拆分是通过钼与k rel催化的不对称闭环复分解反应实现的如此获得的对映体富集的1,4-丁-2-烯基桥联的二茂铁膦膦硫化物可通过从热甲醇中简单重结晶而纯化成对映体纯形式，随后还原膦膦提供相应的平面-保留对映异构体同质性的手性膦。这是通过催化不对称反应制备平面手性二茂铁基膦的罕见例子。单对映体平面手性二茂铁基膦被用作手性配体，用于苯基硼酸向2-环己烯酮的铑催化的不对称1,4-加成反应（Hayashi-Miyaura共轭加成反应），表现出出色的对映选择性和高收率。
• 手性双膦配体及其在不对称氢化及相关反应 中的应用
  申请人：武汉凯特立斯科技有限公司

  公开号：CN105481909B

  公开（公告）日：2018-04-20

  本发明公开了一种基于二茂铁骨架的手性双膦配体及其在不对称氢化及相关反应中的应用。该类新型手性双膦配体具有如通式I所示的结构，其中，R1可以为是甲基、苯基、叔丁基、羟基等。R2可以是乙基、苯基、环己基、对甲基苯基、叔丁基、3,5‑二甲基苯基、3,5‑二叔丁基苯基、3,5‑二叔丁基‑4‑甲氧基苯、2，6‑二甲氧基苯基、2，6‑二甲基苯基、蒽基。同时，两个膦原子间的桥联可以为苯基、萘基、烷基等。同时，本发明公开了这类新型手性双膦配体的合成及在制备手性药物布洛芬和萘普生等的应用。
• Asymmetric Hydrogenation of Aryl Perfluoroalkyl Ketones Catalyzed by Rhodium(III) Monohydride Complexes Bearing Josiphos Ligands
  作者：Fabian Brüning、Haruki Nagae、Daniel Käch、Kazushi Mashima、Antonio Togni

  DOI：10.1002/chem.201902585

  日期：2019.8.14

  The asymmetric hydrogenation of 2,2,2-trifluoroacetophenones and aryl perfluoroalkyl ketones was developed using a unique, well-defined chloride-bridged dinuclear rhodium(III) complex bearing Josiphos-type diphosphine ligands. These complexes were prepared from [RhCl(cod)]2 , Josiphos ligands, and hydrochloric acid. As catalyst precursors, they allow for the efficient and enantioselective synthesis

  2，2，2-三氟苯乙酮和芳基全氟烷基酮的不对称氢化反应是使用独特的，定义明确的带有Josiphos型二膦配体的氯桥联二核铑（III）络合物开发的。这些配合物是由[RhCl（cod）] 2，Josiphos配体和盐酸制备的。作为催化剂的前体，它们允许具有全氟烷基的手性仲醇的有效和对映选择性合成（最高99％ee）。该系统不需要用于2,2,2-三氟苯乙酮氢化的活化碱。另外，首次报道了2-苯基-3-（卤代乙酰基）吲哚的对映选择性C ＝ O氢化，这是药物化学中的一类特权结构。