作者:Scott E. Denmark、Justin I. Montgomery、Laurenz A. Kramps
DOI:10.1021/ja0632759
日期:2006.9.1
cycloaddition of nitroalkenes has been employed in the synthesis of 1-azafenestranes, molecules of theoretical interest because of planarizing distortion of their central carbon atoms. The synthesis of c,c,c,c-[5.5.5.5]-1-azafenestrane was completed in good yield from a substituted nitrocyclopentene, and its borane adduct was analyzed through X-ray crystallography, which showed a moderate distortion from ideal
硝基烯烃的串联 [4+2]/[3+2] 环加成反应已被用于合成 1-氮杂芬烯,因为其中心碳原子的平面化畸变具有理论意义。由取代的硝基环戊烯合成 c,c,c,c-[5.5.5.5]-1-氮杂芬酯以良好的收率完成,并通过 X 射线晶体学分析其硼烷加合物,显示出与理想四面体的适度畸变几何学。还报道了 [4.5.5.5] 1-氮杂芬烯类家族的两个成员的合成,包括一个在双环连接处发生反式融合,导致中心角之一的相当大的平面化(偏离四面体几何形状 16.8 度) )。在研究 [4.5.5.5]-1-azafenestranes 时,发现了一种可将亚硝基缩醛转化为四环胺缩醛的新型溶致重排。通过构象分析,通过在关键的 [4+2] 环加成反应中使用庞大的乙烯基醚,制定并通过实验实现了防止这种分子重组的方法。最后,公开了 1-氮杂芬烯的相对应变能的 DFT 计算,以及它们预测的中心角。