2-acetamido-2-deoxy-1,3,6-di-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-acetamido-2-deoxy-1,3,6-di-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2-acetamido-2-deoxy-1,3,6-tri-O-pivaloyl-β-D-glucopyranose；pivaloyl(-3)[pivaloyl(-6)]GlcNAc(b)-O-pivaloyl；[(2R,3S,4R,5R,6S)-5-acetamido-4,6-bis(2,2-dimethylpropanoyloxy)-3-hydroxyoxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₂₃H₃₉NO₉
• 分子量: 473.564
• InChiKey: YQIGYFARFRKJMD-HHARLNAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetamido-2-deoxy-1,3,6-di-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 methyl (2-acetamido-2-deoxy-3,6-di-O-pivaloyl-4-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-glucopyranosyl)-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用4-O-TBDMS保护基武装的N-乙酰氨基葡萄糖供体进行β选择性糖基化的直接方法。

  摘要：

  开发了一种新的直接方法，用于使用N-乙酰氨基葡萄糖（GlcNAc）供体进行β选择性糖基化。该底物可以很容易地由市售的GlcNAc分两步制备，其中包含4-O-叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）保护基作为关键成分。我们发现此功能可能对GlcNAc供体的反应性产生有利影响。在1,2-二氯乙烷中催化量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）的存在下，使用伯醇与武装供体进行糖基化，以良好的收率顺利获得所需的偶联产物，并具有完全的β-选择性，而位阻受主的效率较低。

  DOI：

  10.3390/molecules22030429
• 作为产物：
  描述：

  D-GlcNAc 、 三甲基乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70 %的产率得到2-acetamido-2-deoxy-1,3,6-di-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  d-氨基葡萄糖和d-半乳糖胺β-构型硫代糖苷的形成及受保护的母乳低聚糖的合成

  摘要：

  我们报道了使用催化和无溶剂方法从d - N-乙酰葡糖胺立体选择性多克规模制备 2-叠氮基-2-脱氧-β-d-葡萄糖-和吡喃半乳糖苷的环己基-和苯基硫代糖苷。两种制备的结构单元被用作合成受保护形式的人乳低聚糖 LNT 和 LNnT 的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01267

文献信息

• Why Is Direct Glycosylation with <i>N</i>-Acetylglucosamine Donors Such a Poor Reaction and What Can Be Done about It?
  作者：Mikkel H. S. Marqvorsen、Martin J. Pedersen、Michelle R. Rasmussen、Steffan K. Kristensen、Rasmus Dahl-Lassen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02305

  日期：2017.1.6

  chemical glycosylation is challenging since direct reactions are low yielding. This issue, generally agreed upon to be caused by an intermediate 1,2-oxazoline, is often bypassed by introducing extra synthetic steps to avoid the presence of the NHAc functional group during glycosylation. The present paper describes new fundamental mechanistic insights into the inherent challenges of performing direct glycosylation

  单糖N-乙酰基-d-葡糖胺（GlcNAc）是天然存在的低聚糖中丰富的组成部分，但是由于直接反应的收率低，因此通过化学糖基化的方法引入葡糖胺极具挑战性。通常认为是由中间体1,2-恶唑啉引起的此问题通常通过引入额外的合成步骤来避免，以避免在糖基化过程中出现NHAc官能团。本文介绍了对使用GlcNAc执行直接糖基化的内在挑战的新的基本机械学见解。这些结果表明，控制恶唑啉形成和糖基化的平衡是获得可接受的化学收率的关键。通过运用这种推理方法直接与GlcNAc的传统硫糖苷供体直接进行糖基化，否则其糖基化收率不佳，
• An efficient conversion of N-acetyl-d-glucosamine to N-acetyl-d-galactosamine and derivatives
  作者：Jianhao Feng、Chang-Chun Ling

  DOI：10.1016/j.carres.2010.09.008

  日期：2010.11

  2-Acetamido-2-deoxy-D-galactose (D-GalNAc) is an important monosaccharide widely distributed in nature. However, unlike its 4-epimer, the 2-acetamido-2-deoxy-D-glucose (D-GlcNAc), D-GalNAc is very expensive to obtain from commercial sources. Herein we report an efficient transformation that allows for the conversion of D-GlcNAc to a D-GalNAc derivative 7 in three steps and in 58.4-75% overall yields. The process was carried out on a greater than 20-g scale without the need of chromatography. The versatility of compound 7 was demonstrated by the synthesis of several useful monosaccharides and thiodisaccharides containing a D-GalNAc residue. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Use of N-Pivaloyl Imidazole as Protective Reagent for Sugars
  作者：Francisco Santoyo-González、Clara Uriel、José A. Calvo-Asín

  DOI：10.1055/s-1998-2224

  日期：1998.12
• A Direct Method for β-Selective Glycosylation with an N-Acetylglucosamine Donor Armed by a 4-O-TBDMS Protecting Group
  作者：Hidenori Tanaka、Yu Hamaya、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.3390/molecules22030429

  日期：——

  A new direct method for β-selective glycosylation with an N-acetylglucosamine (GlcNAc) donor was developed. This substrate, which can be readily prepared from commercially available GlcNAc in two steps, contains a 4-O-tert-butyldimethylsilyl (TBDMS) protecting group as a key component. We found that this functionality could have a favorable effect on the reactivity of the GlcNAc donor. Glycosylation

  开发了一种新的直接方法，用于使用N-乙酰氨基葡萄糖（GlcNAc）供体进行β选择性糖基化。该底物可以很容易地由市售的GlcNAc分两步制备，其中包含4-O-叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）保护基作为关键成分。我们发现此功能可能对GlcNAc供体的反应性产生有利影响。在1,2-二氯乙烷中催化量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）的存在下，使用伯醇与武装供体进行糖基化，以良好的收率顺利获得所需的偶联产物，并具有完全的β-选择性，而位阻受主的效率较低。
• Formation of β-Configured Thioglycosides of<scp>d</scp>-Glucosamine and<scp>d</scp>-Galactosamine and Synthesis of Protected Human Milk Oligosaccharides
  作者：Kamilla Pedersen、Louise G. Christensen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01267

  日期：2023.9.1

  on the stereoselective multigram scale preparation of cyclohexyl- and phenyl thioglycosides of 2-azido-2-deoxy-β-d-gluco- and galactopyranosides from d-N-acetylglucosamine using a catalytic and solvent-free method. Two of the prepared building blocks were used as key intermediates for the synthesis of human milk oligosaccharides LNT and LNnT in their protected form.

  我们报道了使用催化和无溶剂方法从d - N-乙酰葡糖胺立体选择性多克规模制备 2-叠氮基-2-脱氧-β-d-葡萄糖-和吡喃半乳糖苷的环己基-和苯基硫代糖苷。两种制备的结构单元被用作合成受保护形式的人乳低聚糖 LNT 和 LNnT 的关键中间体。