二乙基膦酰基乙酸苄酯 | 7396-44-3

• 物质功能分类: 生物化工 - 脂肪类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二乙基膦酰基乙酸苄酯
• 英文名称: benzyl diethylphosphonoacetate
• 英文别名: benzyl 2-(diethoxyphosphoryl)acetate；benzyl 2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 7396-44-3
• 化学式: C₁₃H₁₉O₅P
• 分子量: 286.265
• InChiKey: OTRQFHJPBPUOES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2931900090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储于惰性气体保护下，在室温条件下

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基膦酰基乙酸苄酯 在 三溴化磷 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-bromomethylacrylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  “Flexiball”工具包：自组装胶囊的模块化方法

  摘要：

  我们报告了新的自组装分子胶囊的合成和表征。模块化策略利用与芳香族间隔元素相结合的多克量的甘脲结构单元。避免了早期胶囊遇到的冗长合成，现在可以使用几个纳米尺寸的胶囊。间隔物和甘脲模块之间的单键连接导致单体作为二聚体胶囊，其刚性低于早期对应物。使用 NMR 和 ESI 质谱的组合研究了同源和异源二聚体胶囊的主客体特性。它们对不同尺寸的客人表现出不太明显的选择性，并且当中央间隔单元上没有刚性元件时，它们增加的灵活性可以防止自组装。一些新胶囊带有向内定向的仲酰胺 NH 质子。这些可以进一步官能化，如它们的甲基化所示，得到叔类似物。这些结构对于在凹分子表面上放置官能团具有更广泛的意义。

  DOI：

  10.1021/ja011651d
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 在 caesium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 二乙基膦酰基乙酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Orthogonally Protected (2S)-2-Amino-adipic Acid (α-AAA) and (2S,4R)-2-Amino-4-hydroxyadipic Acid (Ahad)

  摘要：

  (2S,4R)-2-氨基-4-羟基己二酸（Ahad）结构单元45由市售材料经11步反应、6.5%的整体收率合成。手性控制的关键步骤包括采用脯氨酸基催化剂进行的不对称共轭加成，以及氧亲核试剂对α,β-不饱和酯的syn选择性分子内共轭加成。为了实现α-氨基己二酸（α-AAA）和Ahad在肽中的掺入，开发了一种真正正交的保护基方案：包括用于N-端的烯丙氧基羰基（Alloc）碳酸酯、用于δ-羧酸的叔丁氧基酯、用于α-羧酸的乙酰氧基酯以及用于Ahad中γ-羟基的叔丁基二甲基硅醚保护基。

  DOI：

  10.1021/jo400558t
• 作为试剂：
  描述：

  三氟乙酸乙酯 、 苯基溴化镁 在 二乙基膦酰基乙酸苄酯 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以33%的产率得到Alpha-(三氟甲基)二苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  通过Hörner–Wadsworth–Emmons反应方便地立体选择性合成β-全氟烷基α，β-不饱和酯

  摘要：

  霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯的缩合试剂3和酮2与全氟烷原位制备（RF）部分被证明是用于各种各样的α的结构显著有效和强大的方法，其中R f和Rβ不饱和酯类1基团都在β位置由于通常乏味的方便回避以及这些酮的麻烦分离步骤2。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.08.048

文献信息

• [EN] HETEROCYCLIC COMPOUNDS AND METHODS FOR THEIR USE<br/>[FR] COMPOSÉS HÉTÉROCYCLIQUES ET PROCÉDÉS POUR LEUR UTILISATION
  申请人：SPINIFEX PHARM PTY LTD

  公开号：WO2013102242A1

  公开（公告）日：2013-07-11

  The present invention relates to heterocyclic compounds useful for antagonising angiotensin II Type 2 (AT2) receptor. More particularly the invention relates to pyrrolidine and azetidine compounds, compositions containing them and their use in methods of treating or preventing disorders or diseases associated with AT2 receptor function including neuropathic pain, inflammatory pain, conditions associated with neuronal hypersensitivity, impaired nerve conduction velocity, cell proliferation disorders, disorders associated with an imbalance between bone resorption and bone formation and disorders associated with aberrant nerve regeneration.

  本发明涉及用于拮抗血管紧张素II型2（AT2）受体的杂环化合物。更具体地，本发明涉及吡咯烷和氮杂环丙烷化合物，含有它们的组合物以及它们在治疗或预防与AT2受体功能相关的疾病或疾病的方法中的使用，包括神经病性疼痛、炎症性疼痛、与神经元过敏、神经传导速度受损、细胞增殖紊乱、骨吸收和骨形成之间失衡以及与异常神经再生相关的疾病。
• N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed (5+1) Annulations Exploiting a Vinyl Dianion Synthon Strategy
  作者：Xuan B. Nguyen、Yuji Nakano、Nisharnthi M. Duggan、Lydia Scott、Martin Breugst、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201905475

  日期：2019.8.12

  Direct polarity inversion of conjugate acceptors provides a valuable entry to homoenolates. N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyzed reactions, in which β‐unsubstituted conjugate acceptors undergo homoenolate formation and C−C bond formation twice, have been developed. Specifically, the all‐carbon (5+1) annulations give a range of mono‐ and bicyclic cyclohexanones (31 examples). In the first family of

  共轭受体的直接极性反转提供了一个有价值的进入均烯酸酯的途径。已经开发出了N-杂环卡宾（NHC）催化的反应，其中β-未取代的共轭受体经历了均烯酸酯形成和C-C键形成两次。具体而言，全碳（5 + 1）环空给出了一系列单环和双环环己酮（31个示例）。在第一个环族中，束缚在二乙烯基酮上的β-未取代的丙烯酸酯会进行环异构化，从而提供六氢茚和四氢化萘。在第二部分中，部分未束缚的底物经历分子间（5 + 1）环合反应，其中涉及二聚化，然后进行环异构化。尽管前者不可能实现对映选择性，但后者被证明是可行的，从而可以生产出高水平的对映体纯度的环己酮（大多数> 95：5 er）和非对映选择性（> 20：1 dr）。还报道了衍生化和机理研究。
• Electrochemical Tandem Olefination and Hydrogenation Reaction with Ammonia
  作者：Xiaofeng Zhang、Runze Jiang、Xu Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01024

  日期：2021.11.19

  Horner–Wadsworth–Emmons/hydrogenation tandem reaction was achieved using ammonia as electron and proton donors. The reaction could give two-carbon-elongated ester and nitrile from aldehyde or ketones directly. This reaction could proceed with a catalytic amount of base or even without a base. The ammonia provides both the electron and proton for this tandem reaction and enables the catalyst-free hydrogenation

  使用氨作为电子和质子供体实现了电化学 Horner-Wadsworth-Emmons/氢化串联反应。该反应可以直接由醛或酮得到双碳延伸的酯和腈。该反应可以在催化量的碱或什至没有碱的情况下进行。氨为该串联反应提供电子和质子，并使 α,β-不饱和 HWE 中间体的无催化剂氢化成为可能。报告了 40 多个例子，并且可以容忍包括杂环和羟基在内的官能团。
• The effect of fluoromethyl groups on the diastereoselectivity in the electrophilic alkylation
  作者：Kenji Tamura、Takashi Yamazaki、Tomoya Kitazume、Toshio Kubota

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.04.001

  日期：2005.6

  The effect of fluoromethyl groups on the diastereoselectivity in the electrophilic alkylation is described. In particular, the electrophilic alkylation of enolates with a trifluoromethyl group was proceeded with highly diastereofacial selectivity based on the steric and/or electrostatic effect of substituent with strong electron withdrawing.

  描述了氟甲基对亲电烷基化中非对映选择性的影响。特别地，基于具有强吸电子的取代基的空间和/或静电效应，具有高三非对映选择性地进行具有三氟甲基的烯醇盐的亲电子烷基化。
• Photoinduced Nonstabilized Azomethine Ylide Formation for the Preparation of Fluorine Containing Pyrrolidines
  作者：Thibault Thierry、Cyril Lebargy、Emmanuel Pfund、Thierry Lequeux

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00244

  日期：2019.5.3

  A mild and reproducible method for the formation of a nonstabilized azomethine ylide was developed by photoinduced reaction catalyzed with eosin Y under green light irradiation. Resulting 1,3-dipole was trapped with fluoroalkenes, fluoroalkylated alkenes, and representative dipolarophiles to access pyrrolidine scaffolds, including spirocyclic compounds. The mechanism involved in this transformation

  通过曙红Y在绿光照射下的光诱导反应，开发了一种温和且可重现的形成不稳定的偶氮甲碱叶立德的方法。所得的1,3-偶极子被氟代烯烃，氟代烷基化的烯烃和代表性的偶极亲和剂捕获，以进入吡咯烷骨架，包括螺环化合物。研究了参与该转化的机制，清楚地显示了曙红Y的催化氧化还原循环。