dimethyl 2-(p-tolyl)maleate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(p-tolyl)maleate
• 英文别名: dimethyl (Z)-2-(4-methylphenyl)but-2-enedioate
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: IJBIXAHNMKFYQS-FLIBITNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(p-tolyl)maleate 在 C₃₁H₄₂F₂IrNOP⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  马来酸二酯和酸酐的不对称氢化

  摘要：

  马来酸和富马酸衍生物与基于N，P配体的铱催化剂的不对称加氢为手性对映体富集的琥珀酸酯提供了一条有效途径。开发了一种新的衍生自2,6-二氟苯基取代的吡啶-次膦酸酯配体的催化剂，该催化剂能够将各种范围的2-烷基和2-芳基马来酸二酯转化为具有高对映体纯度的琥珀酸酯。顺式/反式底物的混合物可以以对映收敛的方式被氢化，具有高的对映选择性，并进一步扩大了这种转化的范围。该产品是有价值的手性结构单元，具有许多生物活性化合物（例如金属蛋白酶抑制剂）中发现的结构基序。

  DOI：

  10.1002/anie.201402034
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸钾 、 丁炔二酸二甲酯 在 1,10-菲罗啉 、 copper(I) bromide 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 溶剂黄146 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.25h， 以82%的产率得到dimethyl 2-(p-tolyl)maleate
  参考文献：
  名称：

  Decarboxylative olefination of potassium benzoates via bimetallic catalysis strategy

  摘要：

  A novel synthesis of styrene derivatives through decaroxylative olefination of potassium benzoates with alkynes using Pd(2)dba(3)/CuBr as catalyst system has been developed. The protocol proceeded smoothly and in most cases Z-alkene was the main product. Electron-rich potassium benzoates reacted more efficiently than those of electron-deficient substrates. Heteroaromatic and electron-deficient aryl alkynes were not consistent with this transformation.[GRAPHICS].

  DOI：

  10.1007/s00706-018-2267-y

文献信息

• 1-(2-Iodophenyl)-1H-tetrazole as a ligand for Pd(II) catalyzed Heck reaction
  作者：Arun Kumar Gupta、Chung Hyun Song、Chang Ho Oh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.162

  日期：2004.5

  1-(2-Iodophenyl)-1H-tetrazole 2 was synthesized by the reaction of 2-iodoaniline, sodium azide and triethyl orthoformate in acetic acid. The newly synthesized ligand 2 was successfully used in Heck reaction to give the cross-coupled products in excellent yields.

  通过2-碘苯胺，叠氮化钠和原甲酸三乙酯在乙酸中的反应合成了1-（2-碘苯基）-1H-四唑2。新合成的配体2成功地用于Heck反应中，以极好的收率得到了交叉偶联的产物。
• Pd-Catalyzed desulfitative arylation of olefins by <i>N</i>-methoxysulfonamide
  作者：Subhadra Ojha、Niranjan Panda

  DOI：10.1039/d1ob02360h

  日期：——

  A novel Pd-catalyzed protocol for the desulfitative Heck-type reaction of N-methoxy aryl sulfonamides with alkenes was reported. The cross-coupling reaction was performed successfully with a variety of olefins to obtain aryl alkenes. Different substituents on the aromatic ring of N-methoxysulfonamides were also found to be compatible with the reaction conditions. Expectedly, the reaction proceeds through

  报道了一种用于N-甲氧基芳基磺酰胺与烯烃的脱硫 Heck 型反应的新型 Pd 催化方案。与多种烯烃成功地进行了交叉偶联反应，得到了芳基烯烃。N-甲氧基磺酰胺芳环上的不同取代基也被发现与反应条件相容。预期，该反应通过 CuCl 2促进氮自由基的产生和随后在热条件下脱磺酰化以提供用于 Pd 催化的偶联反应的芳基自由基进行。N-甲氧基磺酰胺被进一步开发用于在CuCl 2存在下合成对称联芳基化合物。
• Recyclable and reusable PdCl₂(PPh₃)₂/PEG-400/H₂O system for the hydrophenylation of alkynes with sodium tetraphenylborate
  作者：Rong Liu、Tingli Zhang、Bin Huang、Mingzhong Cai

  DOI：10.1177/1747519820934379

  日期：2021.1

  A stable and efficient PdCl₂(PPh₃)₂/PEG-400/H₂O catalytic system for the hydrophenylation reaction of alkynes has been developed. In the presence of 3 mol% PdCl₂(PPh₃)₂ and 2 equiv. of HOAc, the hydrophenylation of both terminal and internal alkynes with sodium tetraphenylborate proceeded smoothly in a mixture of PEG-400 and water at room temperature or 50 °C to afford a variety of phenyl-substituted alkenes in moderate to high yields. The isolation of the products was easily performed by extraction with petroleum ether, and the PdCl₂(PPh₃)₂/PEG-400/H₂O system could be readily recycled and reused six times without apparent loss of catalytic activity.

  已开发出一种稳定高效的PdCl₂(PPh₃)₂/PEG-400/H₂O催化体系，用于炔烃的加氢苯基化反应。在存在3 mol% PdCl₂(PPh₃)₂和2当量的HOAc的情况下，终末和内部炔烃与四苯硼酸钠在PEG-400和水的混合物中在室温或50 °C下顺利进行了苯基化反应，产率中等到较高。 产品的分离可通过石油醚萃取轻松进行，PdCl₂(PPh₃)₂/PEG-400/H₂O体系可轻松回收和重复使用六次而无明显失活。
• Reaction cascades initiated by nucleophilic attack of heteropentalene mesomeric betaine and nitrogen-rich mesoionic tetrazolium-5-amides on electron-deficient unsaturated compounds. Synthesis of novel heterocyclic systemsElectronic supplementary information (ESI) available: synthesis of 4b; reactions of 11 and 17 with electron-deficient unsaturated compounds; alternative synthesis of 19 from 20. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b211000h/
  作者：Shuki Araki、Masashi Kuzuya、Kenji Hamada、Masatoshi Nogura、Nayumi Ohata

  DOI：10.1039/b211000h

  日期：2003.3.13

  The reactions of heteropentalene mesomeric betaine 1 and nitrogen-rich mesoionic tetrazolium-5-amides 4, 11 and 16-18 with electron-deficient unsaturated compounds have been studied. Novel heterocyclic systems, tetrazolo[4,5-a][1,7]benzodiazonine inner salt 2 and 3-oxo-3,7-dihydro-2H-pyrazolo[3,4-b]pyridine 5, have been synthesized by the reactions of dimethyl acetylenedicarboxylate with 1 and tetrazolium-5-anilide

  研究了杂戊烯介观甜菜碱1和富氮的中性离子四唑-5-酰胺4、11和16-18与缺电子的不饱和化合物的反应。新的杂环系统，四唑并[4,5-a] [1,7]苯并重氮内盐2和3-氧代-3,7-二氢-2H-吡唑并[3,4-b]吡啶5已经合成。炔二羧酸二甲酯分别与1和4-苯甲酰氮5的反应，并通过X射线晶体学进行了全面表征。已经发现，其他的5-氮杂四唑鎓的反应也可以通过富电子的酰胺氮向缺电子的不饱和化合物的亲核加成而引发。
• Alkyne insertion into ruthenium–carbon bonds: formation and ring-closing reactions of vinyl complexes
  作者：Joseph R. Crook、Barbara Chamberlain、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/dt9890000465

  日期：——

  OMe] react with MeO2CCCCO2Me to yield vinyl complexes [Ru(CO)2C(CO2Me)C(CO2Me)(C6H4X-4)}Cl(PMe2Ph)2](2a)–(2d). The mechanism of formation appears to involve CO substitution by the alkyne, combination of alkyne and aryl ligands, and finally re-entry of CO. Thermal decomposition of (2a)–(2d) yields products [[graphic omitted]H3X)}(PMe2Ph)2](3a)–(3d), complexes (4a)–(4d) whose structure is either [[graphic

  化合物[Ru（CO）2（C 6 H 4 X-4）Cl（PMe 2 Ph）2 ] [（1a），X = H; （1b），X ＝ Cl；（1c），X =我；（1d），X ＝ OMe]与MeO 2 CC CCO 2 Me反应生成乙烯基络合物[Ru（CO）2 C（CO 2 Me）C（CO 2 Me）（C 6 H 4 X-4）} Cl （PMe 2 Ph）2 ]（2a）–（2d）。形成的机理似乎涉及炔烃取代CO，炔烃和芳基配体的组合，最后再进入CO。（2a）–（2d）的热分解产生产物[H 3 X] （PMe 2 Ph）2 ]（3a）–（3d），其结构为[[图略] O] [C 6 H 4 X-4））（PMe 2 Ph）2的配合物（4a）–（4d）2 ]或[[省略的图形] O）C（CO 2 Me）（C 6 H 4 X-4）}（PMe 2 Ph）2 ]，烯烃CH（CO 2 Me）C（CO 2 Me）（C 6