(3α[E],4aα,6aα,9aβ,9bα)-4a,6,6a,7,8,9,9a,9b-octahydro-2-methyl-3-(1-nonenyl)cyclopenta[f]pyrano[3,4-n]pyran-5(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3α[E],4aα,6aα,9aβ,9bα)-4a,6,6a,7,8,9,9a,9b-octahydro-2-methyl-3-(1-nonenyl)cyclopenta[f]pyrano[3,4-n]pyran-5(3H)-one
• 英文别名: (1R,2R,6S,9R,11S)-12-methyl-11-[(E)-non-1-enyl]-7,10-dioxatricyclo[7.4.0.02,6]tridec-12-en-8-one
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃
• 分子量: 332.483
• InChiKey: ROJWGMUQVVXAEL-WAEZEVPOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3α[E],4aα,6aα,9aβ,9bα)-4a,6,6a,7,8,9,9a,9b-octahydro-2-methyl-3-(1-nonenyl)cyclopenta[f]pyrano[3,4-n]pyran-5(3H)-one 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (3α[E],4aα,9aβ,9bα)-4a,7,8,9,9a,9b-hexahydro-2-methyl-3-(1-nonenyl)cyclopenta[f][1]benzopyran-5(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-脱氧penostatin A的全合成。pentostatinsA和B的合成方法。

  摘要：

  使用二烯11，环氧化物13和亚甲基三苯基磷烷（17）的会聚偶合进行了（+/-）-脱氧penostatin A（28）的简短合成，以仅两步制备三烯酚19。关键步骤是Yb（OTf）（3）催化的水合三烯基乙醛酸酯23的分子内Diels-Alder反应，这可选择性地产生内酯24。通过分子内霍纳-埃蒙斯·维蒂希反应和差向异构化将内酯24修饰成烯酮27完成了28的合成。类似地，可以从MEM醚44c中制备适量的Diels-Alder加合物45a和46a，但某些中间体的敏感性较高排除了将45a制成Penostatin A的可能性（1）。

  DOI：

  10.1021/jo000850x
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-2-methyldodeca-2,4-dienal 在 吡啶 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 sodium acetate 、 silver nitrate 、 sodium iodide 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 79.25h， 生成 (3α[E],4aα,6aα,9aβ,9bα)-4a,6,6a,7,8,9,9a,9b-octahydro-2-methyl-3-(1-nonenyl)cyclopenta[f]pyrano[3,4-n]pyran-5(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-脱氧penostatin A的全合成。pentostatinsA和B的合成方法。

  摘要：

  使用二烯11，环氧化物13和亚甲基三苯基磷烷（17）的会聚偶合进行了（+/-）-脱氧penostatin A（28）的简短合成，以仅两步制备三烯酚19。关键步骤是Yb（OTf）（3）催化的水合三烯基乙醛酸酯23的分子内Diels-Alder反应，这可选择性地产生内酯24。通过分子内霍纳-埃蒙斯·维蒂希反应和差向异构化将内酯24修饰成烯酮27完成了28的合成。类似地，可以从MEM醚44c中制备适量的Diels-Alder加合物45a和46a，但某些中间体的敏感性较高排除了将45a制成Penostatin A的可能性（1）。

  DOI：

  10.1021/jo000850x

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Deoxypenostatin A
  作者：Barry B. Snider、Tao Liu

  DOI：10.1021/jo982149n

  日期：1999.2.1
• Total Synthesis of (±)-Deoxypenostatin A. Approaches to the Syntheses of Penostatins A and B
  作者：Barry B. Snider、Tao Liu

  DOI：10.1021/jo000850x

  日期：2000.12.1

  A short synthesis of (+/-)-deoxypenostatin A (28) has been carried out using the convergent coupling of dienal 11, epoxide 13, and methylenetriphenylphosphorane (17) to prepare trienol 19 in only two steps. The key step is the Yb(OTf)(3)-catalyzed intramolecular Diels-Alder reaction of hydrated trienyl glyoxylate 23, which gives lactone 24 stereoselectively. Elaboration of lactone 24 to enone 27 by

  使用二烯11，环氧化物13和亚甲基三苯基磷烷（17）的会聚偶合进行了（+/-）-脱氧penostatin A（28）的简短合成，以仅两步制备三烯酚19。关键步骤是Yb（OTf）（3）催化的水合三烯基乙醛酸酯23的分子内Diels-Alder反应，这可选择性地产生内酯24。通过分子内霍纳-埃蒙斯·维蒂希反应和差向异构化将内酯24修饰成烯酮27完成了28的合成。类似地，可以从MEM醚44c中制备适量的Diels-Alder加合物45a和46a，但某些中间体的敏感性较高排除了将45a制成Penostatin A的可能性（1）。