4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbutan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbutan-1-one
• 英文别名: 4,4,4-trifluoro-1,3-diphenyl-1-butanone；1,3-Diphenyl-4,4,4-trifluoro-1-butanone
• 化学式: C₁₆H₁₃F₃O
• 分子量: 278.274
• InChiKey: BXQLGAKNOHDEDG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbutan-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3R)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbutan-1-ol 、
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(i)-catalyzed 1,4-conjugate arylation toward β-fluoroalkylated electron-deficient alkenes: a new entry to a construction of a tertiary carbon center possessing a fluoroalkyl group

  摘要：

  在甲苯/H2O（v/v = 4/1）溶液中，加入 5 摩尔的[Rh(COD)2]BF4 和 6 摩尔的(S)-BINAP，在回流温度下，用 1.2 等份的各种芳基硼酸处理δ-氟烷基化-δ,δ-不饱和酮 3 小时，可得到相应的迈克尔加合物，产率高，对映选择性超过 90%。虽然其他缺电子烯类，如乙烯基砜和乙烯基膦酸，在铑催化的芳基硼酸共轭加成反应中反应性要差得多，但各种芳基锡烷与这些缺电子烯类的反应非常顺利，能以高产率得到相应的加合物。

  DOI：

  10.1039/c2ob26708j
• 作为产物：
  描述：

  膦酸,(2-羰基-2-苯基乙基)-,二甲基酯 在 sodium tetrahydroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.33h， 生成 4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  在无金属条件下，将含CF3的烯丙醇进行碱促进异构化为相应的饱和酮。

  摘要：

  遵循计算的期望，我们先前报道的有趣的4,4,4-三氟丁-2-yn-1-ols的1,3-质子移位已成功扩展到4,4,4-三氟丁-2-en-1在甲苯回流温度下使用方便且易于操作的碱（例如DBU），在无金属条件下使用-ol体系制得高至优异的化学收率的相应饱和酮，并明确利用了相应的光学活性底物，表明这种转变以高度立体选择性的方式进行。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.149

文献信息

• Highly Selective Hydrogenation of C═C Bonds Catalyzed by a Rhodium Hydride
  作者：Yiting Gu、Jack R. Norton、Farbod Salahi、Vladislav G. Lisnyak、Zhiyao Zhou、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/jacs.1c04683

  日期：2021.6.30

  Under mild conditions (room temperature, 80 psi of H2) Cp*Rh(2-(2-pyridyl)phenyl)H catalyzes the selective hydrogenation of the C═C bond in α,β-unsaturated carbonyl compounds, including natural product precursors with bulky substituents in the β position and substrates possessing an array of additional functional groups. It also catalyzes the hydrogenation of many isolated double bonds. Mechanistic

  在温和条件下（室温，80 psi H 2）Cp*Rh(2-(2-吡啶基)苯基)H催化α,β-不饱和羰基化合物（包括天然产物前体）中C=C键的选择性氢化在 β 位具有庞大的取代基，并且底物具有一系列额外的官能团。它还催化许多分离的双键的氢化。机理研究表明，不涉及自由基中间体，并且催化剂似乎是均相的，从而为类似氢化过程的现有方案提供了重要的互补性。
• Aqueous Benzylic C–H Trifluoromethylation for Late-Stage Functionalization
  作者：Shuo Guo、Deyaa I. AbuSalim、Silas P. Cook

  DOI：10.1021/jacs.8b08547

  日期：2018.10.3

  The installation of trifluoromethyl groups has become an essential step across a number of industries such as agrochemicals, drug discovery, and materials. Consequently, the rapid introduction of this critical functional group in a predictable fashion would benefit current practitioners in those fields. This communication describes a mild trifluoromethylation of benzylic C-H bonds with high selectivity

  三氟甲基的安装已成为农用化学品、药物发现和材料等许多行业的重要一步。因此，以可预测的方式快速引入这一关键功能组将使这些领域的当前从业者受益。该通讯描述了对受阻最少的氢原子具有高选择性的苄基CH键的温和三氟甲基化。该反应提供单三氟甲基化，并在环境友好的丙酮/水溶剂系统中进行。该方法可用于在高度功能化的药物分子上安装苄基三氟甲基。
• Efficient synthesis of trifluoromethylated dihydrochalcones, aryl vinyl ketones and indanones by superelectrophilic activation of 4,4,4-trifluoro/3-(trifluoromethyl)crotonic acids
  作者：G.K. Surya Prakash、Farzaneh Paknia、Arjun Narayanan、Golam Rasul、Thomas Mathew、George A. Olah

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.07.008

  日期：2012.11

  Superacid catalyzed electrophilic substitution of arenes using 4,4,4,-trifluoro/3-trifluoromethylcrotonic acids has been investigated. The direct synthesis of various trifluoromethylated dihydrochalcones, aryl vinyl ketones and indanones has been achieved by this methodology. It has been found that the position of the trifluoromethyl group has a profound effect on the nature of the reaction and the products

  研究了使用4,4,4，-三氟/ 3-三氟甲基巴豆酸的超强酸催化芳烃的亲电子取代反应。通过这种方法已经实现了各种三氟甲基化二氢查耳酮，芳基乙烯基酮和茚满酮的直接合成。已经发现三氟甲基的位置对反应和产物的性质具有深远的影响。在制药工业中，许多含氟有机物被证明具有重要的生物学和治疗活性。因此，这些新的化合物可被认为关键中间体的潜在的生物活性分子的制备。
• Benzylamine as Hydrogen Transfer Agent: Cobalt‐Catalyzed Chemoselective C=C Bond Reduction of β‐Trifluoromethylated α,β‐Unsaturated Ketones via 1,5‐Hydrogen Transfer
  作者：Xuewei Li、Xiaoting Wu、Liang Tang、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/asia.201901210

  日期：2019.11.4

  of β-CF3 -α,β-unsaturated ketones using benzylamine as hydrogen transfer agent involving intramolecular 1,5-hydrogen transfer is reported. The reaction proceeded smoothly with a relatively wide range of substrates including those bearing aromatic heterocycles such as a furyl ring system in high yields (74-92 %). This provides an efficient method for the synthesis of β-CF3 saturated ketones in one-pot

  报道了使用苄胺作为涉及分子内1，5-氢转移的氢转移剂，有效地钴催化的β-CF3-α，β-不饱和酮的化学选择性还原。反应可在相对较宽的底物范围内顺利进行，包括带有芳香杂环的底物，例如呋喃环系统，产率高（74-92％）。这为一锅法合成β-CF3饱和酮提供了一种有效的方法。该方法还适用于选择性C = C还原不含β-CF3-取代基的其他烯酮底物，其中β-取代或β，β-二取代的烯酮是可以耐受的，从而以高收率获得了所需的产物（72-75 ％）。机理研究表明该反应涉及1，5-氢转移。
• Catalytic hydrotrifluoromethylation of styrenes and unactivated aliphatic alkenes via an organic photoredox system
  作者：Dale J. Wilger、Nathan J. Gesmundo、David A. Nicewicz

  DOI：10.1039/c3sc51209f

  日期：——

  method for the metal-free hydrotrifluoromethylation of alkenes. The method relies on the single electron oxidation of a commercially available sodium trifluoromethanesulfinate salt (CF3SO2Na, Langlois reagent) by N-Me-9-mesityl acridinium as a photoredox catalyst. Methyl thiosalicylate is used as a substoichiometric H-atom donor for aliphatic alkenes, and thiophenol is used as a stoichiometric H-atom donor

  本文提出了一种用于烯烃的无金属加氢三氟甲基化的直接方法。该方法依赖于作为光氧化还原催化剂的N -Me-9-间苯二甲啶ium对市售三氟甲烷亚磺酸钠盐（CF 3 SO 2 Na，Langlois试剂）的单电子氧化。硫代水杨酸甲酯 用作脂肪族烯烃的亚化学计量的H原子供体，并且 苯硫酚用作苯乙烯基底物的化学计量的H原子供体。转化的底物范围很广，包括单，二和三取代的脂族和苯乙烯基烯烃，几乎在所有检查的情况下都具有很高的区域选择性。