(C5Me5)Re(CO)2(η(2)-CH3CCCH3)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (C5Me5)Re(CO)2(η(2)-CH3CCCH3)
• 化学式: C₁₆H₂₁O₂Re
• 分子量: 431.549
• InChiKey: WFXLDHGWXKBYPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (C5Me5)Re(CO)2(η(2)-CH3CCCH3) 在 HCl 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [C5Me5(CO)2Re(η2-(E)-MeHC=CClMe)]
  参考文献：
  名称：

  铼炔配合物的质子化通过可观察到的 1-金属环丙烯中间体产生 η3-烯丙基铼配合物

  摘要：

  铼 η2-炔烃配合物 C5Me5(CO)2Re(η2-MeC⋮CMe) (4) 在室温下与 HBF4 质子化产生 η3-烯丙基配合物 C5Me5(CO)2Re(η3-exo,anti-MeHC−CH− CH2)+BF4- (5)。4 在-78 °C 时在铼处发生质子化，得到铼炔氢化物配合物 C5Me5(CO)2ReH(η2-MeC⋮CMe)+BF4- (6)。在-16 °C 时，质子从铼净迁移到 6 的炔配体，产生 1-金属环丙烯配合物 C5Me5(CO)2Re(η2-CMeCHMe)+BF4- (7)，然后重排形成 η3-烯丙基配合物 5. 氘标记证明了两个金属环丙烯碳之间的氢化物迁移使 7 发生简并重排。铼 η2-炔烃配合物 C5Me5(CO)2Re(η2-PhC⋮CPh) (10) 在 -78 °C 下与 HBF4 质子化，最初产生铼炔氢化物配合物 C5Me5(CO)2ReH(η2-PhC⋮CPh)+

  DOI：

  10.1021/ja9815374
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔 、 Cp(*)(CO)2Re=Re(CO)2Cp(*) 以 甲苯 为溶剂， 以54%的产率得到(C5Me5)Re(CO)2(η(2)-CH3CCCH3)
  参考文献：
  名称：

  Cp *（CO）2 ReRe（CO）2 Cp *的配体加成以及Cp *（CO）2 Re（μ-CO）Re（CO）（L）Cp *的断裂和重排反应

  摘要：

  Cp *（CO）2 Re Re（CO）2 Cp *（1）与CO反应生成稳定的加合物Cp *（CO）2 Re（μ-CO）Re（CO）2 Cp *（2）。1与CH 3 CN的反应得到稳定的加合物Cp *（CO）2 Re（μ-CO）Re（CO）（CH 3 CN）Cp *（6）。的反应1用Pme 3或CH 2 CH 2在低温下产生的加合物的Cp *（CO）2的Re（μ-CO）的Re（CO）（PME 3）的Cp *（5）1和Cp *（CO）2再（μ-CO）Re（CO）（CH2 CH 2）Cp *（7），在-20°C时会断裂成Cp * Re（CO）2（THF）和Cp * Re（CO）2（PMe 3）或Cp * Re（CO）2（ CH 2 CH 2）。的反应1与HC⋮CH得到dimetallacyclopentenone的Cp *（CO）2的Re（μ-η 1，η 3 -CH CHCO）的Re（CO）的Cp

  DOI：

  10.1021/om9509507

文献信息

• Synthese und Charakterisierung neuer Acetylenkomplexe des Mangans und Rheniums
  作者：Helmut G. Alt、Heidi E. Engelhardt

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99460-9

  日期：1988.3

  The reaction of the photochemically-generated tetrahydrofuran complexes Cp′(CO)2M(thf) (Cp′  η5-C5H5, η5-C5H4Me, η5-C5Me5; M  Mn, Re) with various alkynes R1C2R2 (R1, R2  H, Me, Ph) yields are acetylene complexes Cp′(CO)2MR1C2R2. These compounds were identified from their IR, 1H NMR, 13C NMR and mas spectra.

  光化学产生的四氢呋喃络合物CP的反应'（CO）2 M（THF）（CP'η 5 -C 5 H ^ 5，η 5 -C 5 H ^ 4 Me中，η 5 -C 5我5 ; M带有各种炔烃R 1 C 2 R 2（R 1，R 2 H，Me，Ph）的Mn，Re）是乙炔配合物CP'（CO）2 MR 1 C 2 R 2。这些化合物由其IR，1 H NMR，13鉴定13 C NMR和mas光谱。
• Casey, Charles P.; Yi, Chae S., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, p. 6597 - 6598
  作者：Casey, Charles P.、Yi, Chae S.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of η³-Propargyl Rhenium Complexes
  作者：Charles P. Casey、Anthony D. Selmeczy、John R. Nash、Chae S. Yi、Douglas R. Powell、Randy K. Hayashi

  DOI：10.1021/ja960375d

  日期：1996.1.1

  Hybride abstraction from eta(2)-alkyne rhenium complexes C(5)Me(5)(CO)(2)Re(RC=CR') (2) with Ph(3)C(+)PF(6)(-) produces eta(3)-propargyl complexes C(5)Me(5)(CO)(2)Re(eta(3)-CHR ''-C=CR)(PF6-)-P-+ (3). Successful hydride abstraction to produce eta(3)-propargyl complexes was observed only for internal acetylenes with a methyl or primary alkyl substituent. an unusual regioselectivity for hydride abstraction was observed: CH3CH2>CH3 much greater than CH(CH3)(2). Hydride abstraction from diethylacetylene complex C(5)Me(5)(CO)(2)Re(eta(2)-CH3CH2C=CCH2CH3) (2c) produced a single stereoisomer of eta(3)-propargyl complex C(5)Me(5)(CO)(2)Re(eta(3)-CH3CH-C=CCH2CH3)(PF6-)-P-+ (3c) in which it is suggested that the methyl group is located in the less crowded position anti to the Cp* group. the regio- and stereoselectivity of hydride abstraction can be explained in terms of transition stat A in which the carbon hydrogen bond being cleaved is antiperiplanar with respect to rhenium and the syn propargylic substituent comes into close contact with the Cp* ligand. Protonation of C(5)Me(5)(CO)(2)Re(eta(2)-HC=CCH2OH) (6h) with HBF4-Et(2)O gave C(5)Me(5)(CO)(2)Re(eta(3)-CH2-Me(5)(CO)(2)Re(eta(2)-HC=CCH3) (2h). Protonation of propargyl alcohol complexes provides a regiospecific synthesis of pi-propargyl complexes: protonation of C(5)Me(5)(CO)(2)Re(eta(2)-CH3CH2C=CCH2OH) (6e) gave C(5)Me(5)(CO)(2)Re(eta(3)-CH2-C=CCH2CH3)(BF4-)-B-+ (3c-BF4), while protonation of C(5)Me(5)(CO)(2)Re[eta(2)-CH3C=CCH(CH3)OH] (6d) gave C-5-Me(5)(CO)(2)Re(eta(3)-CH3CH-C=CCH3)(BF4-)-B-+ (anti-ed-BF4).
• Acid-Catalyzed Isomerization of Rhenium Alkyne Complexes to Rhenium Allene Complexes via 1-Metallacyclopropene Intermediates
  作者：Charles P. Casey、John T. Brady

  DOI：10.1021/om980348r

  日期：1998.10.1

  The alkyne complexes C5Me5(CO)(2)Re(eta(2)-MeC=CMe) (1) and C5H5(CO)(2)Re(eta(2)-MeC=CMe) (6) underwent acid-catalyzed isomerization by way of 1-metallacyclopropene intermediates to form the allene complexes C5Me5(CO)(2)Re(eta(2)-2,3-MeHC=C=CH2) (5) and C5H5(CO)(2)Re(eta(2)-2,3-MeHC=C=CH2) (7). Stoichiometric reaction of 1 with CF3CO2H initially produced the kinetic addition product C5Me5(CO)(2)Re[eta(2)-(Z)-MeHC=CMeO2CCF3] (8-Z), which slowly isomerized to the thermodynamically more stable E isomer 8-E. The reaction of 6 with CF3CO2H at -73 degrees C produced only C5H5(CO)(2)Re[eta(2)-(E)-MeHC=CMeO2CCF3] (9-E), which isomerized at -60 degrees C to a 80:20 equilibrium mixture of 9-E and 9-Z. Treatment of 9-E and 9-Z with base led to formation of allene complex 7. The rate of this elimination was independent of base concentration. Labeling studies showed that the 1-metallacyclopropene intermediate C5H5(CO)(2)Re(eta(2)-CMeCHMe)+CF3CO2- (12-CF3CO2) undergoes a number of important reactions which include, in order of decreasing relative rates: (1) addition of trifluoroacetate to give enol trifluoroacetate complexes, (2) deprotonation to give complexed allenes, (3) degenerate 1,2-hydride migrations, (4) hydride migrations to give eta(3)-allyl complexes, and (5) deprotonation to give complexed alkynes.