ethyl 2,2-diallyl-3-oxo-3-phenylpropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,2-diallyl-3-oxo-3-phenylpropanoate
• 英文别名: Ethyl 2,2-diallylbenzoylacetate；ethyl 2-benzoyl-2-prop-2-enylpent-4-enoate
• 化学式: C₁₇H₂₀O₃
• 分子量: 272.344
• InChiKey: MYMAFPKAEXVZOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-diallyl-3-oxo-3-phenylpropanoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-Benzoylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  串联或单独使用：钌烯烃复分解催化剂催化的烯烃的显着选择性转移氢化† ‡

  摘要：

  提出了一种由钌复分解催化剂和HCOOH组成的烯烃转移加氢系统。该易操作的系统可以在易位反应之后直接形成，以在单锅中实现易位产物的氢化。这些氢化条件适用于各种烯烃，并具有出色的选择性。

  DOI：

  10.1039/c4ob02480j
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰乙酸乙酯 、 3-溴丙烯 在 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 ethyl 2,2-diallyl-3-oxo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过将正式的双碳插入到 β-酮酯中轻松合成 δ-酮酯

  摘要：

  已经开发了一种正式的用乙烯基金属将双碳插入到β-酮酯中的方法，用于快速合成δ-酮酯。该方法具有效率高、操作简单、条件温和等特点，无需使用碱和催化剂。假设该反应通过串联过程进行，包括乙烯基金属与酮的亲核加成、逆醛醇反应产生烯醇化物阴离子和烯酮，最后是这两种中间体的迈克尔加成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.153656

文献信息

• Silica Support-Enhanced Pd-Catalyzed Allylation Using Allylic Alcohols
  作者：Ken Motokura、Marika Ikeda、Minjune Kim、Kiyotaka Nakajima、Sae Kawashima、Masayuki Nambo、Wang-Jae Chun、Shinji Tanaka

  DOI：10.1002/cctc.201801097

  日期：2018.10.23

  allylation using allylic alcohol is an environmentally‐friendly method because of water being the sole byproduct in such reactions, allylic alcohol is one of the most difficult allylating agents in Pd‐catalyzed allylation of nucleophiles. In this study, we successfully developed a mesoporous silica‐supported Pd complex as an efficient catalyst for the allylation of nucleophiles using allylic alcohols as allylating

  尽管使用烯丙醇进行烯丙基化是一种环境友好的方法，因为水是此类反应的唯一副产物，但烯丙醇是钯在亲核试剂的Pd催化烯丙基化中最困难的烯丙基化剂之一。在这项研究中，我们成功地开发了介孔二氧化硅负载的Pd配合物，它是使用烯丙醇作为烯丙基化剂进行亲核试剂烯丙基化的有效催化剂。烯丙醇被载体表面的硅烷醇基团活化，很容易进行π-烯丙基铝中间体的形成。负载的Pd配合物的催化活性为。比其均质前驱体Pd络合物高9倍。基于钯的最高营业额达到4500。各种亲核试剂和烯丙醇衍生物可以用作底物。
• Direct Allylation of Active Methylene Compounds with Allylic Alcohols by Use of Palladium/Phosphine-Borane Catalyst System
  作者：Aika Shimizu、Goki Hirata、Gen Onodera、Masanari Kimura

  DOI：10.1002/adsc.201800187

  日期：2018.5.16

  The C−C bond formation between active methylene compounds and allylic alcohols has been newly developed by using a palladium complex as a catalyst together with a phosphine‐borane ligand. The best phosphine‐borane ligand for this direct allylation has been revealed to be Ph2P(CH2)4(9‐BBN) to produce a variety of desirable allylated products in high yields.

  通过使用钯配合物与膦-硼烷配体作为催化剂，新开发了活性亚甲基化合物与烯丙基醇之间的C-C键形成。已经证明，用于这种直接烯丙基化的最佳膦硼烷配体是Ph 2 P（CH 2）4（9-BBN），可以高产率生产出各种理想的烯丙基化产物。
• Remarkable rate enhancement of palladium-catalyzed allylic alkylation in water using a colloidal dispersion system
  作者：Shū Kobayashi、William W.-L Lam、Kei Manabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01027-3

  日期：2000.8

  The rate of palladium-catalyzed allylic alkylation was dramatically enhanced in a colloidal dispersion system created by a neutral surfactant, Triton X-100, in water.

  在中性表面活性剂Triton X-100在水中形成的胶体分散体系中，钯催化的烯丙基烷基化速率大大提高。
• Nickel-Catalysed Bis-Allylation of Activated Nucleophiles with Allyl ­Alcohol
  作者：Rémi Blieck、Mohamed Salah Azizi、Alexis Mifleur、Maxime Roger、Clément Persyn、Mathieu Sauthier、Hélène Bonin

  DOI：10.1002/ejoc.201501556

  日期：2016.2

  Nickel-based catalysis allows the efficient bis-allylation of soft nucleophiles with allylic alcohols. The reaction is best promoted by a combination of Ni(cod)2 (cod = cyclooctadienyl) and diphenylphosphinobutane under additive-free conditions. Alternatively, nickel(II) precursors can be used provided that a reductant is used to generate the nickel(0) species. The NiCl2/Zn combination is particularly

  镍基催化允许软亲核试剂与烯丙醇的有效双烯丙基化。在无添加剂的条件下，Ni(cod)2（cod = 环辛二烯基）和二苯基膦丁烷的组合可以最好地促进反应。或者，可以使用镍 (II) 前体，前提是使用还原剂生成镍 (0) 物种。NiCl2/Zn 组合特别简单，可以有利地替代对空气更敏感的 Ni(cod)2 前体的使用。使用适用于双烯丙基化反应的亲核试剂和烯丙基衍生物研究了反应范围。
• Ruthenium-catalyzed Decarboxylative and Dehydrogenative Formation of Highly Substituted Pyridines from Alkene-tethered Isoxazol-5(4<i>H</i>)-ones
  作者：Kazuhiro Okamoto、Kohei Sasakura、Takuya Shimbayashi、Kouichi Ohe

  DOI：10.1246/cl.160480

  日期：2016.8.5

  A ruthenium-catalyzed reaction of alkene-tethered isoxazol-5(4H)-ones affording pyridines has been developed. Di-, tri-, and tetrasubstituted pyridines were obtained from various isoxazolones in go...

  已经开发了一种钌催化的烯烃系异恶唑-5(4H)-酮反应生成吡啶。从各种异恶唑酮中获得二、三和四取代的吡啶...