ethyl 1-benzoylcyclopent-3-enecarboxylate | 1511495-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 1-benzoylcyclopent-3-enecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 1-benzoylcyclopent-3-ene-1-carboxylate；ethyl 1-benzoylcyclopent-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1511495-27-4
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃
• 分子量: 244.29
• InChiKey: OQFQCFKIUGORMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-benzoylcyclopent-3-enecarboxylate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 甲酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到1-benzoylcyclopentanecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  串联或单独使用：钌烯烃复分解催化剂催化的烯烃的显着选择性转移氢化† ‡

  摘要：

  提出了一种由钌复分解催化剂和HCOOH组成的烯烃转移加氢系统。该易操作的系统可以在易位反应之后直接形成，以在单锅中实现易位产物的氢化。这些氢化条件适用于各种烯烃，并具有出色的选择性。

  DOI：

  10.1039/c4ob02480j
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-diallyl-3-oxo-3-phenylpropanoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到ethyl 1-benzoylcyclopent-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  串联或单独使用：钌烯烃复分解催化剂催化的烯烃的显着选择性转移氢化† ‡

  摘要：

  提出了一种由钌复分解催化剂和HCOOH组成的烯烃转移加氢系统。该易操作的系统可以在易位反应之后直接形成，以在单锅中实现易位产物的氢化。这些氢化条件适用于各种烯烃，并具有出色的选择性。

  DOI：

  10.1039/c4ob02480j

文献信息

• Synthesis, Structure, and Catalytic Activity of New Ruthenium(II) Indenylidene Complexes Bearing Unsymmetrical N<i>-</i>Heterocyclic Carbenes
  作者：Osman Ablialimov、Mariusz Kędziorek、Maura Malińska、Krzysztof Woźniak、Karol Grela

  DOI：10.1021/om4009197

  日期：2014.5.12

  New robust and air-stable ruthenium(II) indenylidene type second-generation precatalysts with unsymmetrical N-heterocyclic carbene (NHC) ligands were synthesized. The reaction profiles of these complexes were studied in commercial-grade solvents in air with model substrates leading to the di-, tri-, and tetrasubstituted olefins. In addition, application of selected precatalysts for olefin metathesis

  合成了具有不对称N-杂环卡宾（NHC）配体的新型鲁棒且空气稳定的钌（II）茚基亚型第二代预催化剂。在空气中，在商业级溶剂中研究了这些配合物的反应曲线，并用模型底物生成了二，三和四取代的烯烃。另外，检查了用于烯烃复分解反应的选择的预催化剂在具有不同官能团的广泛底物上的应用。所选预催化剂的溶剂作用以及相应配合物的热活化研究表明，它们的活性存在显着差异。观察到的与单晶X射线分析有关的关系揭示了不对称NHC配体对预催化剂引发速率的影响。通过悬挂的苄基臂和三环己基膦配体的空间排斥力可加快膦配体的离解速度，这是决定我们最活跃的预催化剂的速率的步骤。具有苄基半不稳定性的前催化剂显示出降低的活性，这可能是由于杂原子与膦配体解离后与钌核之间的配位。
• High-Performance Isocyanide Scavengers for Use in Low-Waste Purification of Olefin Metathesis Products
  作者：Grzegorz Szczepaniak、Katarzyna Urbaniak、Celina Wierzbicka、Krzysztof Kosiński、Krzysztof Skowerski、Karol Grela

  DOI：10.1002/cssc.201500784

  日期：2015.12

  even with challenging polar products. The performance of these scavengers is compared and contrasted with other known techniques, such as silica gel filtration and the use of self‐scavenging catalysts. As a result, a new hybrid purification method is devised, which gives better results than using either a self‐scavenging catalyst or a scavenger alone. Additionally, isocyanide II is shown to be a deactivating

  研究了三种含叔氮原子的异氰化物，用作烯烃复分解反应后处理中的小分子钌清除剂。所提出的化合物是无味的，易于获得，并且在去除金属残留物方面非常有效，有时使金属含量低于0.0015 ppm。即使使用极具挑战性的极性产品，测试中最成功的化合物II的性能也非常好。将这些清除剂的性能与其他已知技术（例如硅胶过滤和使用自清除催化剂）进行了比较和对比。结果，设计了一种新的杂化纯化方法，该方法比单独使用自清除催化剂或单独使用清除剂可获得更好的结果。此外，异氰化物II 被证明是烯烃复分解的减活剂（反应猝灭剂），优于乙基乙烯基醚。
• Highly efficient and time economical purification of olefin metathesis products from metal residues using an isocyanide scavenger
  作者：Grzegorz Szczepaniak、Anna Ruszczyńska、Krzysztof Kosiński、Ewa Bulska、Karol Grela

  DOI：10.1039/c7gc03324a

  日期：——

  A sustainable protocol of olefin metathesis in non-degassed, undistilled ethyl acetate under air with commercially available self-scavenging ruthenium catalysts is described. Furthermore, a time economical, cost-effective and scalable method of removal of ruthenium residues is presented. Treatment of post-reaction mixtures with an isocyanide scavenger and then with acid followed by a simple filtration

  描述了一种在空气中非脱气，未蒸馏的乙酸乙酯中使用可商购的自清除钌催化剂的烯烃复分解的可持续方案。此外，提出了一种省时，经济，可扩展的去除钌残留物的方法。结果表明，即使在极富挑战性的情况下，用异氰酸酯清除剂处理后反应混合物，然后用酸处理，然后进行简单过滤，即可制得钌污染低于5 ppm的OM产品。最后，描述了具有快速有效纯化方案的望远镜RCM / Suzuki-Miyaura序列，用于同时从溶液中去除Ru和Pd残留物。
• Semiheterogeneous Purification Protocol for the Removal of Ruthenium Impurities from Olefin Metathesis Reaction Products Using an Isocyanide Scavenger
  作者：Grzegorz Szczepaniak、Wojciech Nogaś、Jakub Piątkowski、Anna Ruszczyńska、Ewa Bulska、Karol Grela

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00392

  日期：2019.5.17

  A low-waste, time-economical, and scalable semiheterogeneous purification protocol for the removal of ruthenium residues from olefin metathesis (OM) reactions has been developed. It is based on the non-covalent immobilization of the commercially available isocyanide 1,4-bis(3-isocyanopropyl)piperazine (QA) on unmodified silica gel. The use of the heterogeneous scavenger [email protected]2 synthesized

  已经开发了一种低浪费，省时，可扩展的半异构纯化方案，用于从烯烃复分解（OM）反应中去除钌残留物。它基于未改性硅胶上市售异氰酸酯1,4-双（3-异氰丙基）哌嗪（QA）的非共价固定。使用纯化过程中原位合成的异质清除剂[受电子邮件保护] 2已显示出可生产金属杂质通常低于5 ppm的OM产品。此外，新的纯化方案在组织蛋白酶K抑制剂合成的中间体的闭环OM上以克为单位有效，导致生成的产品仅含有0.29 ppm的Ru。最后，质量检查 用在水性介质中，可将金属污染从9977降低到21 ppm。
• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts Systematically Modified in Chelating Benzylidene Ether Fragment: Experiment and Computations
  作者：Adam Zieliński、Grzegorz Szczepaniak、Roman Gajda、Krzysztof Woźniak、Bartosz Trzaskowski、Dragoslav Vidović、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/ejic.201800639

  日期：2018.8.31

  Five Hoveyda–Grubbs‐type complexes bearing cyclopropyl to cycloheptyl ether moieties in the chelating benzylidene ligand have been synthesized and investigated by spectroscopic and crystallographic methods. Their experimentally measured catalytic activity in model ring‐closing metathesis (RCM) reactions was studied at catalyst loading down to 10 ppm and compared with DFT calculations. The latter can

  已合成了五种在螯合亚苄基配体中带有环丙基至环庚基醚部分的Hoveyda-Grubbs型络合物，并通过光谱和晶体学方法对其进行了研究。研究了他们在模型闭环复分解（RCM）反应中实验测得的催化活性，并分析了催化剂负载低至10 ppm时的催化活性，并与DFT计算进行了比较。后者可以用作快速而廉价的新型复分解催化剂设计的可靠且准确的指南，因为我们能够发现反应的引发速率和自由能垒之间的良好相关性。