1-adamantyl tert-butyl ether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-adamantyl tert-butyl ether
• 英文别名: 1-[(2-Methylpropan-2-yl)oxy]adamantane
• 化学式: C₁₄H₂₄O
• 分子量: 208.344
• InChiKey: PALXMPQISHZXMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantyl tert-butyl ether 、 盐酸 生成 异丁烯
  参考文献：
  名称：

  KEVILL, DENNIS N.;KYONG, JIN BURM;WEITL, FREDERICK L., J. ORG. CHEM., 55,(1990) N4, C. 4304-4311

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酸 在 tert-Butyl hypoiodite 、 叔丁醇 作用下， 以 1,1,2-三氯三氟乙烷（CFC-113） 为溶剂， 生成 1-adamantyl tert-butyl ether
  参考文献：
  名称：

  Decarboxylative iodination: a convenient synthesis of bridgehead iodides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01309a034

文献信息

• Hindered dialkyl ether synthesis with electrogenerated carbocations
  作者：Jinbao Xiang、Ming Shang、Yu Kawamata、Helena Lundberg、Solomon H. Reisberg、Miao Chen、Pavel Mykhailiuk、Gregory Beutner、Michael R. Collins、Alyn Davies、Matthew Del Bel、Gary M. Gallego、Jillian E. Spangler、Jeremy Starr、Shouliang Yang、Donna G. Blackmond、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41586-019-1539-y

  日期：2019.9.19

  simple route towards the synthesis of hindered ethers, in which electrochemical oxidation is used to liberate high-energy carbocations from simple carboxylic acids. These reactive carbocation intermediates, which are generated with low electrochemical potentials, capture an alcohol donor under non-acidic conditions; this enables the formation of a range of ethers (more than 80 have been prepared here)

  受阻醚在各种应用中都具有很高的价值；然而，它们仍然是未充分探索的化学空间领域，因为它们难以通过常规反应合成 1,2。这种基序在药物化学中非常令人垂涎，因为对醚键的广泛取代可以防止可能导致体内快速降解的不需要的代谢过程。在这里，我们报告了合成受阻醚的简单途径，其中电化学氧化用于从简单的羧酸中释放高能碳正离子。这些反应性碳阳离子中间体以低电化学势生成，在非酸性条件下捕获醇供体；这使得能够形成一系列醚（这里已经制备了 80 多种），否则很难获得。碳正离子也可以被简单的亲核试剂拦截，导致受阻醇甚至烷基氟化物的形成。评估该方法能够规避制备 12 种化学支架时遇到的合成瓶颈，从而提高所需产品的产率，此外还显着减少了制备所需的步骤数量和劳动量。分子探针的使用和动力学研究的结果支持了所提出的机制和添加剂在所检查条件下的作用。我们在这里报告的反应流形证明了电化学在温和条件下获得高反应性中间体的能力，反过来，
• Alcohols and Di-<i>tert</i>-butyl Dicarbonate:  How the Nature of the Lewis Acid Catalyst May Address the Reaction to the Synthesis of <i>tert</i>-Butyl Ethers
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Armando Carlone、Renato Dalpozzo、Manuela Locatelli、Paolo Melchiorre、Letizia Sambri

  DOI：10.1021/jo061402d

  日期：2006.12.1

  exclusive products with un-delocalized isopropoxide or low-delocalized acetate ions. The metal ion influences only the reaction rate, roughly following standard parameters for calculating Lewis acidity. A reaction mechanism is supposed, and a series of experimental evidences is reported to support it. These studies allowed us to conclude that, to synthesize tert-butyl ethers, in reactions involving aliphatic

  取决于路易斯酸催化剂的性质，醇和Boc 2 O之间的反应导致形成叔丁基醚和/或Boc-醇。产品分布主要受盐的阴离子部分调节。高氯酸根和三氟甲磺酸根，带有高度离域的负电荷的阴离子，会形成普遍的或排他的醚。另一方面，Boc醇是带有未离域的异丙氧基或低离域的乙酸根离子的主要或专有产品。金属离子仅影响反应速率，大致遵循用于计算路易斯酸度的标准参数。据推测是一种反应机理，据报道一系列实验证据支持了这一机理。这些研究使我们得出这样的结论，合成叔丁基醚，在涉及脂肪醇的反应中，Mg（ClO 4）2或Al（ClO 4）3代表了成本与反应效率之间的最佳折衷，而在涉及酚的反应中，Sc（OTf）3则是最佳的选择，因为芳族叔丁基醚在高氯酸盐存在下不稳定。
• Photoinduced Electron-Transfer Substitution Reactions via Unusual Charge-Transfer Intermediates
  作者：John B. Miller、James R. Salvador

  DOI：10.1021/jo015896k

  日期：2002.1.1

  impossible. Nonpolar reaction conditions were employed which made classical and nonclassical carbocation S(N)1 reaction pathways unlikely. The reaction rates were measured. Trapping experiments indicated that free radical reactions were uninvolved in the substitution product formation. A novel, photoinduced electron-transfer reaction mechanism involving a charge-transfer intermediate is proposed to explain

  卤代烷烃（1-负载金刚烷，1-卤代降冰片烷，甲基氯）与同源系列的胺或醇（甲胺，2-甲基-2-氨基丙烷，甲醇或2-甲基-2-丙醇）的光诱导取代反应研究了相应的烷烃取代的胺或醚和HCl的形成。桥头碳的几何形状使得不可能进行S（N）2反应。采用非极性反应条件，这使得经典和非经典碳正离子S（N）1反应路径变得不可能。测量反应速率。诱捕实验表明自由基反应不参与取代产物的形成。提出了一种新的，涉及电荷转移中间体的光诱导电子转移反应机理，以解释观察到的仲胺和醚的产生。测量了激发波长依赖性（作用光谱），发现其与电荷转移配合物的紫外吸收光谱相当。研究了反应机理的立体化学意义。（1R，2S，5R）-薄荷醇的甲基醚的形成是在（1R，2S，5R）-薄荷基氯和甲醇之间的光反应中观察到的唯一有机反应产物。
• Correlation of solvolysis rates of 1-adamantyl p-toluenesulfonate
  作者：Dennis N. Kevill、Kenneth C. Kolwyck、Frederick L. Weitl

  DOI：10.1021/ja00728a012

  日期：1970.12
• Khusnutdinov; Shchadneva; Malikov, Petroleum Chemistry, 2000, vol. 40, # 6, p. 419 - 422
  作者：Khusnutdinov、Shchadneva、Malikov、Dzhemilev

  DOI：——

  日期：——