(1-cyclopropylvinyl)cyclohexane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (1-cyclopropylvinyl)cyclohexane
• 英文别名: 1-Cyclopropylethenylcyclohexane
• 化学式: C₁₁H₁₈
• 分子量: 150.264
• InChiKey: VDMMOEGFXXMITC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-cyclopropylvinyl)cyclohexane 在 三乙基硼氢化钠 、 C₂₂H₂₇CoI₂N₃S 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 36.0h， 以99%的产率得到(1-cyclopropylethyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  2-芳基乙烯基环丙烷的钴催化不对称顺序硼氢化/异构化/硼氢化

  摘要：

  通过对映选择性钴催化的乙烯基环丙烷通过三取代烯烃中间体的顺序硼氢化/异构化/硼氢化合成手性 1,5-双（硼酸酯）。这些手性 1,5-双（硼酸盐）通过与芳基卤化物的迭代 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应进一步转化为手性 1,2,5-三芳基烷烃。

  DOI：

  10.1002/anie.202205619
• 作为产物：
  描述：

  环己氯化镁 在 iron(III) chloride 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1-cyclopropylvinyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  基于电子极化率的立体化学模型用于Sharpless AD反应

  摘要：

  柔软确实是力量！此处报道的是电子极化率（即柔软度）效应在控制一般不对称诱导事件的绝对立体化学过程中的关键但长期被忽视的作用。因此，从一系列结构上高度可比的Sharpless不对称二羟基化（AD）系统中发现了手性诱导感对烯烃底物的取代基电子极化率特征的敏感依赖性，从中提出了基于极化率的基于立体化学的新预测能力模型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.073

文献信息

• Cobalt–Tertiary-Amine-Mediated Hydroxytrifluoromethylation of Alkenes with CF₃Br and Atmospheric Oxygen
  作者：Qiankun Li、Wu Fan、Deqian Peng、Bingyin Meng、Shaohan Wang、Rui Huang、Shihao Liu、Suhua Li

  DOI：10.1021/acscatal.0c00498

  日期：2020.4.3

  The mild and efficient hydroxytrifluoromethylation of alkenes with bromotrifluoromethane (CF3Br) and atmospheric oxygen mediated by cobalt-tertiary amine is described. This reaction proceeds with broad substrate scope and good functional group compatibility. Mechanistic studies indicate that the reaction proceeds through a radical pathway, which is enabled by combination of the previously unexplored

  描述了由溴三氟甲烷（CF 3 Br）和钴叔胺介导的大气氧对烯烃进行的温和有效的羟基三氟甲基化反应。该反应在广泛的底物范围和良好的官能团相容性下进行。机理研究表明，反应是通过自由基途径进行的，这是通过将先前未开发的高效N-异丙基-N，2-二甲基丙烷-2-胺与Co（II）结合使用来实现CF 3 Br的单电子还原CF 3自由基。
• Synthesis of DPPP- and DPPPEN-Type Bidentate Ligands by Ring-Opening Diphosphination of Methylene- and Vinylcyclopropanes under Visible-Light-Promoted Photoredox Catalysis
  作者：Yugo Kato、Nobutaka Otomura、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00417

  日期：2020.5.1

  A ring-opening diphosphination of methylene- and vinylcyclopropanes with tetraaryldiphosphines (Ar2P-PAr2) has been developed to afford the corresponding 1,3-diphenylphosphinopropane- and 1,3-diphenylphosphinopentane-type bidentate ligands, respectively. The reaction proceeds under bromine cation-initiated, visible-light-promoted photoredox catalysis at ambient temperature. Owing to the ready availability

  已经开发了用四芳基二膦（Ar 2 P-PAr 2）对亚甲基和乙烯基环丙烷进行开环二磷酸化，以分别提供相应的1，3-二苯基膦基丙烷和1，3-二苯基膦基戊烷型双齿配体。反应在室温下在溴阳离子引发的可见光促进的光氧化还原催化下进行。由于容易获得官能化的二膦，还可以轻松制备电子上多样的MeO和CF3取代的二齿配体。
• B(C₆F₅)₃-Catalyzed Hydrosilylation of Vinylcyclopropanes
  作者：Peng-Wei Long、Tao He、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02751

  日期：2020.9.18

  reported. For the majority of VCPs, little or no ring opening of the cyclopropyl unit is observed. Conversely, for VCPs with bulky R groups, such as ortho-substituted aryl rings or branched alkyl residues, ring opening is the exclusive reaction pathway. This finding is explained by the thwarted hydride delivery to a sterically shielded, β-silicon-stabilized cyclopropylcarbinyl cation intermediate.

  据报道，强硼路易斯酸B（C 6 F 5）3催化乙烯基环丙烷（VCP）的硅氢化。对于大多数VCP，观察到很少或没有环丙基单元的开环。相反，对于具有庞大R基团的VCP，例如邻位取代的芳基环或支链烷基残基，开环是唯一的反应途径。这一发现可以通过阻止氢化物向空间屏蔽的，β-硅稳定的环丙基羰基阳离子中间物的传递来解释。
• Gold(I)- and Brønsted Acid-Catalyzed Ring-Opening of Unactivated Vinylcyclopropanes with Sulfonamides
  作者：Wen-Jian Shi、Yanyun Liu、Pietro Butti、Antonio Togni

  DOI：10.1002/adsc.200700006

  日期：2007.7.2

  The gold(I)- or Brønsted acid-catalyzed reaction of unactivated vinylcyclopropanes (VCPs) with sulfonamides affords useful homoallylic amine derivatives. This ring-opening reaction occurs in a highly selective manner affording in the case of α-phenyl-substituted VCPs products with the E-configuration exclusively.

  未活化的乙烯基环丙烷（VCP）与磺酰胺的金（I）或布朗斯台德酸催化反应可提供有用的均烯丙基胺衍生物。该开环反应以高度选择性的方式发生，在α-苯基取代的VCPs产物仅具有E-构型的情况下提供。
• Intra- and intermolecular Fe-catalyzed dicarbofunctionalization of vinyl cyclopropanes
  作者：Lei Liu、Wes Lee、Mingbin Yuan、Chris Acha、Michael B. Geherty、Brandon Williams、Osvaldo Gutierrez

  DOI：10.1039/d0sc00467g

  日期：——

  halides and aryl Grignard reagents has been realized via a mechanistically driven approach. Mechanistic studies support the diffusion of alkyl radical intermediates out of the solvent cage to participate in an intra- or intermolecular radical cascade with a range of VCPs followed by re-entering the Fe radical cross-coupling cycle to undergo (stereo)selective C(sp2)–C(sp3) bond formation. This work provides

  通过机械驱动的方法已经实现了用烷基卤化物和芳基格氏试剂对乙烯基环丙烷（VCP）进行的第一（不对称）铁催化的分子内和分子间双官能化的设计和实施。机理研究支持烷基自由基中间体从溶剂笼中扩散出来，从而参与一系列VCP的分子内或分子间自由基级联反应，然后重新进入Fe自由基交叉偶联循环以进行（立体）选择性C（sp 2）–C（sp 3）键的形成。这项工作提供了在环烷基卤化物和芳基/乙烯基格氏试剂与铁催化的混合交叉偶联中使用乙烯基环丙烷作为合成上有用的1,5-合成子的概念证明。总体而言，我们为铁介导的自由基过程提供了新的设计原理，并强调了使用组合的计算和实验来加速具有挑战性的转变的发展的潜力。