(S)-di-tert-butyl 1-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-di-tert-butyl 1-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: tert-butyl N-[(2S)-1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl]-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]carbamate
• 化学式: C₁₅H₃₀N₂O₅
• 分子量: 318.414
• InChiKey: GZRISZSAZGGRQZ-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基苯甲酰氯 、 (S)-di-tert-butyl 1-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  以醇和N -Boc-肼为底物对映选择性合成β-肼基醇

  摘要：

  描述了用于合成α-肼基醛的对映选择性方法，该方法利用醇和N- Boc肼代替醛与偶氮二羧酸酯的常规组合。通过将原位好氧双重氧化与不对称有机催化合并，可以实现此方案。该反应还对醇组分上的各种取代基表现出高耐受性。该方法具有出色的对映控制，廉价的起始原料，操作简便和可扩展性。通过连续还原以优异的对映选择性（至多98％ee）获得相应的手性β-肼基醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02841
• 作为产物：
  描述：

  异戊醇 、 二叔丁基叠氮草酸 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 2,6-二甲基吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 copper(I) bromide 作用下， 以 乙腈 、 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以71%的产率得到(S)-di-tert-butyl 1-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  以醇和N -Boc-肼为底物对映选择性合成β-肼基醇

  摘要：

  描述了用于合成α-肼基醛的对映选择性方法，该方法利用醇和N- Boc肼代替醛与偶氮二羧酸酯的常规组合。通过将原位好氧双重氧化与不对称有机催化合并，可以实现此方案。该反应还对醇组分上的各种取代基表现出高耐受性。该方法具有出色的对映控制，廉价的起始原料，操作简便和可扩展性。通过连续还原以优异的对映选择性（至多98％ee）获得相应的手性β-肼基醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02841

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric α-Amination of Aldehydes
  作者：Benjamin List

  DOI：10.1021/ja0261325

  日期：2002.5.1

  The first direct catalytic asymmetric alpha-amination of aldehydes is described herein. alpha-Unbranched aldehydes react in this novel proline-catalyzed reaction with dialkyl azodicarboxylates to give alpha-amino aldehydes in excellent yields and enantioselectivities.

  本文描述了醛的第一次直接催化不对称α-胺化。α-直链醛在这种新型脯氨酸催化反应中与偶氮二羧酸二烷基酯反应，以优异的产率和对映选择性得到 α-氨基醛。
• PRODUCTION OF CHIRALLY PURE AMINO ALCOHOL INTERMEDIATES, DERIVATIVES THEREOF, AND USES THEREOF
  申请人：Sellstedt John

  公开号：US20100016639A1

  公开（公告）日：2010-01-21

  A method of selectively preparing a chiral 2S-amino alcohol useful in preparation of an amide sulfonated or acylated with alkyl, substituted aryl or substituted heteroaryl is described. The method involves reacting a di-tert-butyl diazene-1,2-dicarboxylate with a (4S)-4-benzyl-3-[(S)-trifluoromethyl-alkyl substituted alkanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one to afford a di-tert-butyl 1-(1S,2S)-([(4S)-4-benzyl-2-oxo-1,3-oxazolidine-3-yl]-carbonyl}-trifluoromethyl-alkyl substituted alkyl)hydrazine-1,2-dicarboxylate. This dicarboxylate is then reduced to yield di-tert-butyl 1-(1S,2S)-[trifluoromethyl-alkyl substituted alkyl]hydrazine-1-(hydroxymethyl)-1,2-dicarboxylate. The resulting product is deblocked with an acid to yield the acid addition salt of (2S,3S)-trifluoro-hydrazino-methyl alkan-1-ol. The acid addition salt of (2S,3S)-trifluoro-2-hydrazino-methyl alkan-1-ol is hydrogenated in the presence of a suitable metal catalyst to yield the amino alcohol (2S,3S)-2-amino-trifluoro-methyl alkan-1-ol HCl.

  本文介绍了一种选择性制备手性2S-氨基醇的方法，该方法可用于制备与烷基、取代芳基或取代杂环基乙酰化或磺化的酰胺。该方法涉及将双叔丁基重氮-1,2-二甲酯与(4S)-4-苄基-3-[(S)-三氟甲基-烷基取代的酰基]-1,3-噁唑啉-2-酮反应，得到双叔丁基1-(1S,2S)-[(4S)-4-苄基-2-氧代-1,3-噁唑啉-3-基]-酰基-三氟甲基-烷基取代的烷基)肼-1,2-二甲酯。然后将该二甲酯还原，得到双叔丁基1-(1S,2S)-[三氟甲基-烷基取代的烷基]肼-1-(羟甲基)-1,2-二甲酯。将得到的产物用酸去保护基，得到(2S,3S)-三氟甲基肼甲基烷-1-醇的酸加成盐。将(2S,3S)-三氟甲基肼甲基烷-1-醇的酸加成盐在适当的金属催化剂存在下加氢，得到氨基醇(2S,3S)-2-氨基-三氟甲基烷基烷-1-醇盐酸盐。
• Enantioselective Synthesis of β-Hydrazino Alcohols Using Alcohols and <i>N</i>-Boc-Hydrazine as Substrates
  作者：Zhihao Cui、Da-Ming Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02841

  日期：2016.11.4

  enantioselective approach for the synthesis of α-hydrazino aldehydes is described that utilizes alcohols and N-Boc hydrazine instead of the conventional combination of aldehydes with azodicarboxylates. This protocol is enabled by merging in situ aerobic dual oxidation with asymmetric organocatalysis. This reaction also exhibits a high tolerance for varieties of substituents on the alcohol component. This approach

  描述了用于合成α-肼基醛的对映选择性方法，该方法利用醇和N- Boc肼代替醛与偶氮二羧酸酯的常规组合。通过将原位好氧双重氧化与不对称有机催化合并，可以实现此方案。该反应还对醇组分上的各种取代基表现出高耐受性。该方法具有出色的对映控制，廉价的起始原料，操作简便和可扩展性。通过连续还原以优异的对映选择性（至多98％ee）获得相应的手性β-肼基醇。