cis-3-p-chlorophenyl-1-phenyl-2,3-epoxy-1-propanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-3-p-chlorophenyl-1-phenyl-2,3-epoxy-1-propanone
• 英文别名: (3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl)(phenyl)methanone；1-benzoyl-2-(4-chlorophenyl)oxirane；[(2S,3S)-3-(4-chlorophenyl)oxiran-2-yl]-phenylmethanone
• 化学式: C₁₅H₁₁ClO₂
• 分子量: 258.704
• InChiKey: QZHVIBAUHZWGCS-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯查耳酮 在 tris(bis(trimethylsilyl)amido)ytterbium(III) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)methanol) 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 乙腈 、 癸烷 为溶剂， 反应 16.5h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性TADDOL配体与稀土金属胺化物联合催 化不对称反应的应用

  摘要：

  本发明涉及手性TADDOL配体与稀土金属胺化物联合催化查耳酮类化合物的不对称环氧化反应的应用：在无水、无氧且保护气氛中，将式(1)所示的α，β‑不饱和酮和过氧叔丁醇在式(3)所示的手性TADDOL配体与稀土金属胺化物的联合催化作用下，同时在有机碱的存在下进行反应，反应完全后得到式(2)所示的手性环氧类化合物：其中，R1选自氢、烷基、卤素、烷氧基、三氟甲基、硝基或氰基；R2选自苯基、取代苯基、萘基、呋喃基或者噻吩基；R3和R4分别独立地选自烷基、苯基或R3、R4和与二者相连的碳原子组成环烷基；Ar为苯基、取代苯基、联苯基或萘基；稀土金属胺化物的分子式为RE[N(SiMe3)2]3。该方法底物适用范围较广，产率和对映选择性较高。

  公开号：

  CN111892559B

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Oxidative Coupling of Alkenes/ α-Bromoacetophenones with Aldehydes: A Facile Entry to α,β-Epoxy Ketones
  作者：Rambabu N. Reddi、Pragati K. Prasad、Arumugam Sudalai

  DOI：10.1002/anie.201507363

  日期：2015.11.16

  A novel, N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyzed direct oxidative coupling of styrenes with aldehydes has been described for the synthesis of α,β‐epoxy ketones in good yields. This unprecedented regioselective oxidative coupling employs NBS/DBU/DMSO (DBU=1,8‐diazabicyclo [5.4. 0] undec‐7‐ene, DMSO=dimethylsulfoxide, NBS=N‐bromosuccinimide) as an oxidative system at ambient conditions. Additionally,

  已描述了一种新颖的N-杂环卡宾（NHC）催化的苯乙烯与醛直接氧化偶联反应，可高产率地合成α，β-环氧酮。这种史无前例的区域选择性氧化偶合在环境条件下采用NBS / DBU / DMSO（DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4。0]十一碳烯-7，DMSO =二甲基亚砜，NBS = N-溴代琥珀酰亚胺）作为氧化体系。此外，还描述了在温和的反应条件下，第一个由NHC催化的α-溴代酮和醛类的Darzens反应。有趣的是，机理研究表明，NHC与烯烃/α-溴代酮而不是醛具有更好的反应性，因此可通过酮脱氧Breslow中间体进行反应。
• Highly efficient enantioselective epoxidation of α,β-enones catalyzed by cheap chiral lanthanum and gadolinium alkoxides
  作者：Ruifang Chen、Changtao Qian、Johannes G de Vries

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01001-8

  日期：2001.12

  asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated ketones in the presence of cumene hydroperoxide. Excellent chemical yield and enantioselectivity have been achieved for several epoxides at room temperature by using 5 mol% of La(O-i-Pr)3-(S)-6,6′-dibromo-BINOL and Gd(O-i-Pr)3-(S)-6,6′-diphenyl-BINOL, respectively. Up to 95% ee was obtained for epoxychalcone with Gd(O-i-Pr)3-(S)-6,6-diphenyl-BINOL catalyst at room

  （S）-6,6'-二溴-双酚和（S）-6,6'-二苯基-双酚已被开发为适用于镧系元素在枯烯存在下催化α，β-不饱和酮的不对称环氧化的有效手性配体氢过氧化物。优异的化学产率和对映选择性已经通过使用（La中的5％（摩尔）来实现，在室温下几个环氧化物ø -我-Pr）3 - （小号）-6,6'-二溴联萘酚和Gd（ø -我-Pr ）3-（S）-6,6'-二苯基-BINOL。具有Gd（O - i -Pr）3-（S）-6，6-二苯基-BINOL催化剂在室温下。还提出了合理的催化剂结构以及催化循环。
• Photocatalytic Ring Opening of α-Epoxyketones in Cyclopentanone
  作者：Hamaid R. Memarian、Gholrokh Shokuhimehr、Mousa Soleymani

  DOI：10.1515/znb-2011-0608

  日期：2011.6.1

  Electron transfer-induced ring opening of α-epoxyketones by 2,4,6-triphenylpyrylium tetrafluoroborate (TPT) in cyclopentanone resulted in the diastereoselective formation of 2,5-dioxaspiro[4,4]- nonanes through Cα-O bond cleavage and following nucleophilic attack of cyclopentanone to radical cation intermediates. The readiness for ring opening is influenced by the nature and the location of the additional s`ubstituent on the α-epoxyketones.

  通过2,4,6-三苯基吡啶四氟硼酸盐（TPT）在环戊酮中引发的α-环氧酮电子转移，导致Cα-O键断裂和环戊酮对自由基阳离子中间体的亲核攻击，从而选择性地形成2,5-二氧杂螺[4,4]-壬烷的对映异构体。环开放的易反应性受α-环氧酮上额外取代基的性质和位置的影响。
• Influence of Polymerization Degree of Poly-L-leucine Catalyst and Substituent Effect on the Juliá-Colonna Asymmetric Epoxidation of Benzalacetophenones
  作者：Katsuo Ohkata、Ryukichi Takagi、Shahnaz Begum、Akiko Siraki、Arata Yoneshige、Kin-ichirou Koyama

  DOI：10.3987/com-04-s(p)5

  日期：——
• Matano, Yoshihiro, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 19, p. 2703 - 2710
  作者：Matano, Yoshihiro

  DOI：——

  日期：——